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Apresentao

Objectivo: comparar a evoluo da temperatura de combusto e das fraces mssicas dos produtos de combusto da queima de thick-fuel-oil com a do gs natural, para um excesso de ar compreendido entre 5 e 15%, supondo uma combusto isobrica adiabtica e uma combusto isocrica adiabtica.

Por:

Ildio Silva Jos Pedro Lapa

1 Passo

Pesquisa, junto de empresas fornecedoras de combustveis, das caractersticas fsico-qumicas dos combustveis em anlise (gs natural e nafta).
Nomeadamente : Composio qumica Densidades Valor dos poderes calorficos, inferior e superior Valor da entalpia de formao ...

Para o caso do gs natural (dados da Transgs)


Gs natural utilizado em Portugal, proveniente da Arglia
Constituintes Formula qumica Fraco molar Metano CH4 83,70% Etano C2H6 7,60% Propano C3H8 1,92% Butano C4H10 0,70% Pentano C5H12 0,17% Hexano C6H14 0,08% Azoto N2 5,40% Dixido de Carbono CO2 0.23% Hlio He2 0,20% Peso Molecular = 18,78g/mole Massa volumica=0.8404Kg/m3 PCS=42,00 MJ/m3 PCI=37,91 MJ/m3

A molcula de gs natural : Gs Natural = C1,0944H4,0012N0,109O0,0046

Entalpia de formao padro


Vamos utilizar o PCI uma vez que se considera que a gua presente nos produtos da reaco est no estado gasoso. PCI = -Hr

no presente caso PCI=37,91 MJ/m3 ou PCI=849,238KJ/mole

hfGN = -65,072 KJ/mole = 15,55Kcal/mole

Equao para misturas pobres

A equao a seguinte:

C1,094H4,0012N0,109O0,0046(g)+ Zi (O2+3,773N2)(g) aCO2(g)+bH2O(g)+cN2(g)+d O2(g) Zi = Zest / Zi = (1+EA) Zest

ou

Os produtos da combusto obtm-se atravs de um balano das espcies atmicas:

a= 1,094

b= 2,0006

c= (0,109/2+ Zi 3,773)

d= Zi - a b/2

NAFTA
Nafta (BTE) comercializada pela Petrogal
Principais Constituintes Formula qumica Fraco mssica Carbono C 87,80% Hidrognio H 10,80% Enxofre S 0,90% Azoto N 0,40% Oxignio O 0,10% PCI=9961Kcal/Kg =
Molcula da Nafta:

41,641MJ/Kg
Nafta= C1218,3H1785,7S4,7N4,8O

Cuja massa molecular : Naf =16,6667 Kg/mol Logo PCI = 694018,055KJ/mol

Entalpia de formao padro da Nafta


PCI = -Ur no presente caso PCI=694018,055KJ/mol Hr = Ur +nRT logo Hr = - 692897122,3J/mol

hfNaf = - 3839,0325 KJ/mole = -918,3Kcal/mol

Equao para misturas pobres


A equao a seguinte: C1218,3H1785,7S4,7N4,8O (l)+Zi (O2 +3,773N2 )(g) aCO2(g)+bH2O(g)+ cSO2(g)+ dN2(g) + eO2(g) Zi = Zest / ou Zi = (1+EA) Zest

Atravs de um balano das espcies atmicas:


a=1218,3mole e= Zi - a b/2 - c b=892,85mole c=4,7mole d= (4,8/2+ Zi 3,773)mole

DETERMINAO DAS TEMPERATURAS DE COMBUSTO


Estabelecer a equao da combusto

Obter os produtos da reaco

Determinar HRTf = HqTf - HfTf

Arbitrar T1 e T2

.i q = xiqTfh H
Fazer interpolao

Para cada temperatura, calcular

Temperatura de combusto Fluxograma do processo de clculo da temperatura de combusto para o modelo de combusto isobrica adiabtica

Resultados obtidos com recurso ao programa de clculo Thor


Evoluo da temperatura de combusto para um excesso de ar entre 5 e 15 %
2700 2650 2600 2550 2500 2450 2400 2350 2300 2250 2200 2150 2100 2050 2000 5% 6% 7% 8%

Grfico 1

temperatura (K)

9% 10% 11% 12% 13% 14% 15% excesso de ar %

gas natural isobrica gas natural isocrica

nafta isobrica nafta isocrica

Anlise do grfico 1
-Os valores das temperaturas de combusto obtidos so elevados uma vez que se trata de combustes adiabticas, logo o calor libertado inteiramente absorvido pelos gases de combusto. Num caso real, parte do calor produzido na combusto absorvido pelas paredes, logo estas temperaturas no so atingidas. - Contudo estas temperaturas tericas so de grande utilidade numa estimativa da temperatura de um gerador de calor. -Apesar de uma combusto completa exigir um determinado excesso, o valor do excesso de ar deve ser o menor possvel de modo a reduzir as perdas pela chamin. - medida que o valor do excesso de ar aumenta, a temperatura de chama

diminui, o que desfavorvel para a vaporizao e gaseificao do combustvel .


-Baixando a temperatura ir diminuir o diferencial de temperatura entre a fonte quente e a fonte fria, baixando assim o poder de absoro de calor pelo gerador.

A evoluo das fraces mssicas dos produtos de combusto em funo do excesso de ar para:
Combusto do gs natural considerando uma combusto isocrica adiabtica (grfico 2) e isobrica adiabtica (grfico 3):
Grfico 2

isocrica gs
CO2
excesso de ar

Grfico 3

isobrica gs

H2O
% %

excesso de ar

5%

7%

9%

5%

7%

9%

11

13

15

11

13

100,0000 10,0000 1,0000


%

O2 CO H2 OH NO NO2 O H NH3 C(s)


%

100,0000 10,0000 1,0000 0,1000 0,0100 0,0010 0,0001

15

N2

CO2 H2O N2 O2 CO H2 OH NO NO2 O H

0,1000 0,0100 0,0010 0,0001

Combusto da nafta considerando uma combusto isocrica adiabtica (grfico 4) e isobrica adiabtica (grfico 5):
Grfico 4

isocrica nafta
CO2 H2O
excesso de ar

Grfico 5

isobrica nafta
CO2
% 15 %

N2
% %
5%

excesso de ar

7%

5%

7%

9%

11

11

13

15

13

O2 SO2 CO H2 OH NO NO2 O H NH3 C(s)


% 0,1000 0,0100 0,0010 0,0001 100,0000 10,0000 1,0000

9%

H2O N2 O2 SO2 CO H2 OH NO NO2 O H C(s)

100,0000 10,0000 1,0000


%

0,1000 0,0100 0,0010 0,0001

Anlise mais detalhada das fraces de alguns produtos de combusto

CO2
14,00 12,00 10,00 8,00 6,00
5% 7% 9% 11 % 13 %
gs natural isobrica nafta isobrica gas natural isocrica nafta isocrica

excesso de ar

CO2
-O

CO2 no um gs toxico embora tenha um efeito asfixiante

- Este gs um dos principais responsveis pelo chamado efeito de estufa, responsvel pelo aquecimento global da Terra .

15 %

Nox
NO
-A emisso de NOx (NO e NO2) reduzida , verificando-se um excesso de ar. -Os NOx so um dos principais responsveis cido Ntrico. -Em locais onde se proporcione os NOx contribuem para a formao do chamado smog.
9,1E-04 8,1E-04 7,1E-04 6,1E-04 5,1E-04 4,1E-04 3,1E-04 2,1E-04 1,1E-04 1,0E-05
5% 7% 9% 11 % 13 %
gs natural isobrica nafta isobrica gas natural isocrica nafta isocrica

ligeiro
%

aumento da sua % com o aumento do

1,00 0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20


10% 11% 12% 13% 14%
gs natural isobrica nafta isobrica gas natural isocrica nafta isocrica

pela

acidificao,

em

excesso de ar

contacto com a gua transformam-se em

NO2
%

-Uma maneira de reduzir as


emisses NOx atravs da reciclagem dos gases de escape em quantidade adequada.

excesso de ar

15 %

15%

5%

6%

7%

8%

9%

CO -Verifica-se que h uma diminuio da percentagem de CO com o aumento do excesso de ar, uma vez

CO
3,00
%

que para baixos valores do excesso de ar,


a quantidade de O2 reduzida. -Tal como o CO2 , o CO um gs incolor e inodoro, difere no entanto

2,00 1,00 10% 11% 12% 13% 14%


gs natural isobrica nafta isobrica gas natural isocrica nafta isocrica

no facto de ser muito mais toxico. A sua


toxicidade advm do facto do CO possuir a capacidade de se ligar fortemente hemoglobina.

excesso de ar

15%

5%

6%

7%

8%

9%

SO2
-Este componente s emitido na
combusto de nafta. -O SO2 na presena de O2 forma SO3 . O SO3 pode reagir com H2O transformam-se em cido Sulfurico (H2SO4). Para temperaturas abaixo dos gases de fumo provocando corroso. No arranque da caldeira, a partir do estado frio, fica-se abaixo do ponto de condensao pelo que se torna necessrio reduzir ao mnimo o tempo de arranque. -Alm do perigo de condensao no gerador, o SO2 libertado para a atmosfera responsvel, tal como os NOx , pela formao de chuvas cidas.
%

SO2
0,0810 0,0610 0,0410 0,0210 0,0010
5% 7% 9% 11 % 13 %
gs natural isobrica nafta isobrica gas natural isocrica nafta isocrica

de 150 C (ponto de rose) pode haver condensao

excesso de ar

15 %

Enquadramento dos resultados obtidos na legislao ambiental vigente em Portugal


Nos termos do n. 1 do artigo 5 do Decreto-lei 352/90 de 9.11.90 ( transposio para o direito nacional da legislao comunitria , Directiva 88/609/CEE) , surge a Portaria regulamentar N.. 286/93, esta vem definir os valores limite e os valores guia no ambiente para o dixido de enxofre, partculas em suspenso, dixido de azoto e monxido de carbono, o valor limite para o chumbo e os valores guia para o ozono, bem como os mtodos de medio e procedimentos para a sua aplicao.

Os valores dos produtos de combusto, por ns obtidos, ficam em qualquer dos casos muito abaixo dos valores limites e guias que so referidos na legislao.

No entanto convm referir que estes valores foram obtidos recorrendo a uma
queima terica.

A Directiva 88/609/CEE, que ainda a base de toda a legislao comunitria relativa s grandes instalaes de combusto, est em reviso com o objectivo de estabelecer um enquadramento mais ambicioso em termos ambientais, tal facto ir levar a que os valores limites impostos na legislao venham a ser mais restritivos. Assim, como o GN apresenta uma menor emisso destes poluentes, surge numa posio privilegiada para superar estes novos desafios que se avizinham . Os valores limites so estipulados pelos governos, como tal com interesses em no prejudicar a indstria. Mas a presso ambientalista que existe faz com que a tendncia futura seja o impor limites mais restritivos emisso de poluentes, assim o GN est mais vontade com esta tendncia. O governo Portugus fez um grande investimento para trazer o GN da Arglia para Portugal. Se o GN no se impuser naturalmente o governo tem vrias formas de o impr: Impr limites mais retritos emisso de poluentes, Baixar o teor de enxofre permitido na nafta, aumentando o preo desta, Aumentar preos dos combustveis concorrentes ou diminuindo o preo do prprio GN.

Outras consideraes
-Por j se encontrar estado gasoso no precisa de ser vaporizado, ao contrrio da nafa. Isto resulta : -combusto mais limpa -menor emisso de poluentes -melhor rendimento trmico -reduo de despesas de manuteno.

-O GN contribui para a diminuio:

- das chuvas cidas pois tem menores emisses de NOx e SO2


-o efeito de estufa atravs da emisso de CO2 .

-O GN apresenta menores emisses de poluentes por unidade de energia produzida, mas tambm polui embora em menor escala.

-O GN combustivel fssil , logo com recursos limitados, no entanto as suas reservas so abundantes e de dia para dia so descobertas mais jazidas.

- medida que os stokcs de petrleo vo diminuindo o GN pode funcionar como combustivel ponte at que outro sistema energtico seja encontrado.

-A nafta como derivado do petrleo:

-tm um preo flutuante


- medida que as reservas diminuem o seu preo tem tendncia para aumentar.

FIM