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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO Cincia e Engenharia de materiais

Introduo aos Polmeros


ENGENHARIA QUMICA INTEGRAL 5 TERMO Camila Gouveia Barbosa Ps-Graduao em Cincia e Tecnologia da Sustentabilidade

Polmeros
Molculas dos polmeros: molculas (macromolculas) constitudas por muitas unidades ou segmentos repetidos, meros. Monmero: molcula constituda por um nico mero. Polmero: macromolcula constituda por vrios meros. Polimerizao: reaes qumicas intermoleculares pelas quais os monmeros so ligados,.
Mero

Monmero

Polmeros - estrutura
Ligaes interatmicas covalentes; Cadeias longas e flexveis.

Ref: INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIADO RIO GRANDE DO SUL - http://pt.scribd.com/doc/46673131/Aula-2Introducao-aos-Polimeros-1

Polimerizao
Mecanismos de polimerizao: adio e condensao. A polimerizao por adio (em cadeia) envolve as seguintes etapas (exemplo de polimerizao do polietileno): 1) Iniciao: formao de stio reativo a partir de um iniciador (R) e monmero:

R + CH2=CH2 R-CH2CH2
2) Propagao da reao a partir dos centros reativos: R-CH2CH2 + n CH2=CH2 R-(CH2CH2)nCH2CH2 3) Terminao da reao: R- (CH2CH2)nCH2CH2+ R R-(CH2CH2)nCH2CH2-R

Polimerizao
Polimerizao por condensao (por etapas):
Reaes qumicas intermoleculares ocorrem por etapas, e em geral envolvem mais de um tipo de monmero.
Exemplo: formao do polister (reao entre hidroxila e carboxila)

Massa molar
Um polmero constitudo de longas cadeias de tamanho no uniforme. Nele existe uma quantidade (i) de cadeias com massas molares iguais (Mi).

Polidisperso
Polidisperso: Relao entre a massa molar numrica mdia e a massa molar ponderada mdia.
Quanto mais variados forem os tamanhos das molculas, maior ser a polidisperso (que sempre maior que 1). Quando os tamanhos das cadeias so prximos, a polidisperso aproximadamente 1.

Grau de polimerizao
O Grau de Polimerizao (n) representa a quantidade mdia
de meros existentes numa molcula (tamanho mdio da cadeia):

A seguir esto tabulados os dados de peso molecular para um material feito em politetrafluoretileno. Calcule: a) O peso molecular mdio pelo nmero de molculas. b) O peso molecular mdio pelo peso das molculas. c) O grau de polimerizao mdio.
Dado: Massa molar do mero: 100,02 g/mol

Peso molecular mdio pelo nmero de molculas.

O peso molecular mdio pelo peso das molculas.

Grau de polimerizao:

Classificao
Homopolmero
Quando todas as unidades repetidas ao longo de uma cadeia so do mesmo tipo.

Copolmero
Cadeias compostas por duas ou mais unidades mero diferentes.

Copolmeros
Unidades de meros alternadas

Unidades de meros aleatrias

Unidades de meros aglomerados em blocos

Ramificaes laterais na cadeia principal

Ref: INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIADO RIO GRANDE DO SUL - http://pt.scribd.com/doc/46673131/Aula-2Introducao-aos-Polimeros-1

Forma molecular
Cadeias de polmero no so estritamente retilneas, ligaes simples na cadeia so capazes de sofrer rotao e toro em trs dimenses. Cadeias podem dobrar, espiralar e se contorcer.

ESTRUTURA MOLECULAR
POLMEROS LINEARES
Unidades mero esto unidas ponta a ponta em cadeias nicas; Cadeias flexveis;
Ex. polietileno, o cloreto de polivinila, o poliestireno, o polimetil metacrilato, o nilon e os fluorocarbonos

POLMEROS RAMIFICADOS
Cadeias de ramificaes laterais encontram-se conectadas s cadeias principais; Ramificaes resultam de reaes paralelas que ocorrem durante a sntese do polmero; Diminuio da densidade do polmero.

POLMEROS COM LIGAES CRUZADAS


Cadeias lineares adjacentes esto unidas umas s outras em vrias posies atravs de ligaes covalentes.
Muitos dos materiais elsticos com caractersticas de borracha apresentam ligaes cruzadas; nas borrachas, isso conhecido por vulcanizao.

POLMEROS EM REDE
Unidades mero possuem trs ligaes covalentes ativas, formam redes tridimensionais.
Polmero que possua muitas ligaes cruzadas pode ser classificado como um polmero em rede. Esses materiais possuem propriedades mecnicas e trmicas distintas.

CONFIGURAES MOLECULARES
Influencia as propriedades dos materiais!
Polmeros com mais de um tomo lateral
Configurao predominante, menor repulso entre os grupos R Configurao "cabea-a-cauda", onde a extremidade anterior de um mero se liga extremidade posterior de um outro mero.

Configurao do tipo "cabea-a-cabea", onde a extremidade anterior de um mero se liga extremidade anterior de um outro mero.

ESTEREOISOMERISMO
(arranjo espacial)
tomos esto ligados uns aos outros na mesma ordem ("cabea-a-cauda"), porm diferem em seu arranjo espacial.

Configurao isottica

Configurao sindottica

Configurao attica

ISOMERISMO GEOMTRICO
Ismeros geomtricos, so possveis dentro das unidades mero que possuem uma dupla ligao entre tomos de carbono na cadeia .

Cis

Trans

Cristalinidade
Envolve molculas, no tomos.
Empacotamento de cadeias moleculares produzindo uma matriz atmica ordenada.

Cristalinidade
Polmeros molculas complexas geralmente so amorfos ou semi-cristalinos, possuindo regies cristalinas que se encontram dispersas no interior do material amorfo restante.
Toro, a contoro e o espiralamento das cadeias impedem a correta ordenao de todos os segmentos de todas as cadeias, gerando regies amorfas. Polmero cristalino Densidade Cadeias compactadas

Cristalinidade:

Polmeros Lineares Polmeros isotticos e sindiotticos tomos menos volumosos ligados a cadeia principal Copolmeros alternados

Cristalinidade

O grau de cristalinidade de um polmero depende da taxa de

resfriamento durante o processo de solidificao, bem como da


configurao da cadeia!

Cristalinidade
Polmeros cristalinos: Mais fortes, e mais resistentes dissoluo e ao amolecimento pelo calor.

Modelo miclio com borda modelo antigo!

Cristalinidade
Estudo de monocristais: Plaquetas delgadas possuem cadeias moleculares dentro de cada plaqueta se dobram para a frente e para trs sobre elas mesmas

Micrografia do poliacetileno, demonstrando a plaquetas formadas. Modelo da cadeia dobrada para a formao de plaquetas.

Cristalinidade
Muitos polmeros volumosos que so cristalizados a partir de uma massa fundida formam esferulites.

Agregado de cristalitos com cadeias dobradas e com o formato de uma fita (lamelas), com aproximadamente 10 nm de espessura, que se estendem radialmente do centro para fora
Representao da estrutura de um esferulite.

Cristalinidade

Fotomicrografia de transmisso mostrando a estrutura de uma esferulite.