Principios de extraccin por

solventes
Presentada por
Ing. :Roley Valcrcel Mendoza
Planta extraccin por solventes en una operacin de
lixiviacin de cobre.
EXTRACCION POR SOLVENTES
(SX)
El proceso de extraccin por solventes,
conocido en la hidrometalurga del cobre
tambin como SX (del ingls Solvent
Extracction), consiste en la extraccin
selectiva del cobre contenido en las
soluciones de lixiviacin mediante un
solvente orgnico, para luego transferirlo
a una solucin de sulfato de cobre pura y
concentrada, denominada electrolito rico
Configuracin de plantas SX
Coeficiente de distribucin
Un sistema de extraccin por solventes implica una transferencia de
masa del elemento acuoso desde una fase a otra. La extraccin o la
Reextraccin se produce por la dispersin de una fase en la otra en
forma de pequeas gotitas, que favorece la transferencia de materia
y se realiza por medio de agitacin mecnica.
Al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M que
interesa extraer con una fase orgnica inmiscible, el elemento se
distribuir entre las dos fases hasta alcanzar el equilibrio. La
concentracin del elemento en el equilibrio depender de su afinidad
relativa (o solubilidad) por ambas fases.
La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y
acuosa, en el equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o
coeficiente de extraccin EaO)
Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en
solucin dar lugar a que dichas especies se
distribuyan entre las fases acuosa y orgnica de
acuerdo a sus respectivas solubilidades. Las
diferencias en las solubilidades entre ambas fases se
pueden aprovechar para extraer las especies ms
solubles y separarlas de las menos solubles. de este
modo, se puede establecer el concepto de factor de
separacin como la relacin de los coeficientes de
distribucin de dos especies distintas (DM y DN), que
realmente mide la posibilidad de separacin de las
especies M y N y que se conoce con el nombre de
selectividad
Influencia del pH

En el caso de
agentes de
extraccin que
formen especies
qumicas con ines
de cobre en
solucin, la
reaccin de
extraccin por
solventes se puede
escribir como:
Isoterma de Distribucin
La ISOTERMA DE
DISTRIBUCIN es un
grfico de la
concentracin de la
especie extrada en la
fase orgnica versus la
concentracin de la
misma en fase acuosa,
en el equilibrio y a una
temperatura dada, y
puede ser preparada
para extraccin como
para reextraccin.

[Me] en
orgnico (g/l)
[Me] en el
acuoso (g/l)
Diagrama de McCabe-Thiele.
La combinacin de la
isoterma de distribucin y la
lnea de operacin constituye
el DIAGRAMA DE OPERACIN
o DIAGRAMA DE MCCABE-
THIELE, el que es utilizado
para ESTIMAR EL NMERO
TERICO DE ETAPAS o pisos
en un sistema SX. La
isoterma de distribucin es
fija, y depende slo de la
qumica de sistema
(concentracin de reactivos,
pH, ...). La lnea de operacin
se basa en el balance de
masa, varia con la razn A/O
y las concentraciones de
metal en la entrada y salida
del sistema.

E1
E2
A/O
=1/(O/A)
(SR,OC
)
(Ref,OD)
(SRef,OSC)
INTERCAMBIO IONICO, EXTRACCION POR SOLVENTES
PARA SOLUCIONES DE COBRE:
Solucin extractante: 2 Hidroxima- 5 nonil acetona oxima.
Tipo de complejo que se forma: - Quelato Intercambio catinico: In cprico Cu
en solucin cida.
Los agentes quelantes son capaces de actuar en 2 centros activos de la
molcula:
Con el grupo Fenlico y con el nitrgeno que dona 2 electrones.
Para este, caso las etapas de extraccin y de reextraccin son simples, slo es
necesario modificar el equilibrio agregando o quitando iones H+.
Agregando H+, el equilibrio se va a la izquierda y se libera iones de Cu++ -
Etapa de striping o Reextraccin-. Si se sube el pH (se disminuye iones
H+). La reaccin va de izquierda a derecha - Etapa de extraccin.
La reaccin de equilibrio, que est en funcin de los iones H+, permite que el
proceso total sea cclico.
As; en Electrodeposicin, se genera cido por cada in cprico depositado. Este
cido es necesario para el proceso de Reextraccin.
En la extraccin, por cada cobre extrado por el agente extractante, selibera
cido, que es utilizado para la lixiviacin.
PARAMETROS BASICOS EN EL
SISTEMA HIDROXIL OXIMA


A. Funcionalidad con respecto al pH
a) Es una medida que determina el eje de la reaccin.
b) Es una medida de la capacidad de la hidroxima oxima
de captar cobre.
B.Selectividad.- Desde el punto de vista del proceso, es
importante:
a) Acidez del grupo fenlico en el grupo oxima-
hidroxima.
b) La constante de estabilidad del compuesto que se
forma con los metales que estn en solucin.
C. Isotermas.- Grfico de las distribuciones del cobre
entre la fase orgnica y acuosa
D. Lnea de operacin
F. Eficiencia de Etapa
Diluyentes
1) Parafinas normales (tipo cadenas lineal)
CH3(CH2)3CH3
2) Iso-parafinas (existe ramificaciones)
Iso-octano (se mide el octanaje).
CH3
CH3 C CH2 CH CH3
CH3 CH3
3)Aromticos (Tolueno)

4) Naptnicos CH3 Metil cido exano
Composicin del Escaid 100 y del MSB 210
Aceleradores.-
Su objetivo es mejorar la cintica de extraccin o de stripper.
La reaccin ocurre en la interfase y la tensin en esta zona se
opone a la reaccin, la aplicacin de tensoactivos, que disminuye
la tensin de separacin de fase, permite una mejor reaccin.
Los tensoactivos son molculas orgnicas con el grupo hidroflico
que se ubica en la parte orgnica.
Los agentes tensoactivos hacen miscibles los orgnicos con los
inorgnicos, forman emulsiones y dificultan la separacin de fases.
Su utilizacin es en pequea escala, normalmente tenemos los
hidroximas aromtica y las alifticas. Actualmente se estn usando
las series de dioximas en un 0.25%
A mayor temperatura desfavorece la actividad de la molcula. A
menos de 80C se obtienen molculas activas tipo anti y para
temperaturas mayores se logra molculas tipo sin; esto para las
hidroximas, pero no es el mismo comportamiento para las
dioximas.
Equipo y Maquinaria
El equipo que se usa para lograr un adecuado contacto entre el orgnico y
el acuoso son los agitadores mezcladores decantadores.
Fundamentalmente se observa:
a) Mezcl ador .- Recipiente normalmente circular, con un impulsor que
mezcla la alimentacin que se realiza por la parte te inferior del recipiente.
b) Decantador.- Dispositivo que grada la separacin de fases. (Ver figura
IX)
En el mezclaor hay que conocer el rea de transferencia, que est en
funcin de la agitacin que se logra con el impulsor.
El problema es de que una buena mezcla, de org-acuoso, la separacin, es
difcil y se necesitara mayor rea de sedimentacin.
Para el diseo es importante controlar el ancho de la banda y este depende:
1) Potencia del impulsor - Agitacin.
2) Flujo especfico de las soluciones
3) Temperatura
Balance para la extractante
Elemento diferencial
A
CA = Ca0
Z = Z1
CA = Ca2
Z = Z2
V ACUMULACION M = V ENTRADA M V SALIDA M + V GENERACION M
Fluidos inmiscibles
z z z A z z A
A
z
A N A N
t
C
z A
A +
=
c
c
A
Dividimos entre el volumen del elemento diferencial Az Dz
z
A N A N
t
C
z z z A z z A
A
A

=
c
c
A +
Llevamos al limite cuando z tiende a 0
z
A N A N
t
C
z z z A z z A
z
A
A

=
c
c
A +
A 0
lim
Balance para la extractante
z
N
t
C
A A
c
c
=
c
c
Segn la primera ley de Fick se tiene :
( )
Bz Az A
A
AB A
N N X
z
dX
CD N + +
c
=
Fuerzas convectivas no actan por lo tanto es que se simplifica
z
dX
CD N
A
AB A
c
=
Balance para la extractante
Lo expresamos en funcin de concentraciones :
z
dC
D N
A
AB A
c
=
Derivando respecto a Z :
2
2
z
C d
D
Z
N
A
AB
A
c
=
c
c
Reemplazando en la ecuacin se tiene :
2
2
z
C d
D
t
C
A
AB
A
c
=
c
c
Balance para la extractante
Balance para el extractante
2
2
z
C d
D
t
C
B
AB
B
c
=
c
c
2
2
z
C d
D
t
C
A
AB
A
c
=
c
c
Al igual que en el caso anterior se obtendr en forma similar as :
2 2
1 2
2 2
0
0
condiciones limite:
Z=0 ( ) ( )
( ) ( )
Z=0 -
( )
( )
B A
A B
A
A
B
B
C S mC S
C S C S
D D
Z Z
C
Z C S
s
C
Z C S
s
=
c c
=
c c
= =
= =
Mtodo de solucin ( numrico)
( ) ( )
( )
( )
2
1
2
2
0 1
2
2
0 1
2
2
0 2
2
APLICAMOS LAPLACE
( )
( )
( )
de igual manera para el extractante b
( )
( )
A A
A A t A
A
A A t
B
B B t
C C
l Dl
t Z
SC S C D l C
Z
C S
SC S C D
Z
C S
SC S C D
Z
=
=
=
| | c c
| |
=
| |
c c
\ .
\ .
c
=
c
c
=
c
c
=
c
2 2
1 2
2 2
0
0
condiciones limite:
Z=0 ( ) ( )
( ) ( )
Z=0 -
( )
( )
B A
A B
A
A
B
B
C S mC S
C S C S
D D
Z Z
C
Z C S
s
C
Z C S
s
=
c c
=
c c
= =
= =
Reemplazamos dichas
condiciones
Mtodo de solucin ( numrico)
1 1
2 2
1 2
1 2
0
1 2
1 2
Solucion de las ecuaciones diferenciales homogenesas resultan:
( ) exp exp
( ) exp exp
reemplzazando coniciones :
( )
( )
s s
z z
D D
A
s s
z z
D D
B
A
A
B
C S C C
C S C C
C
C S C C
s
C S C C
| | | |
| |
| |
\ . \ .
| | | |
| |
| |
\ . \ .
= +
= +
= + +
= +
0
0 0
1 2 1 2
ademas debe de cumplirse:
( ) ( )
=m
B
B A
A B
C
s
C S mC S
C C
C C C C
s s
+
=
| |
+ + + +
|
\ .
2 2
2
1 2
1 1
1 2
1 1
1
2 2
La solucion general combinamos con los limites :
( )
exp exp
( )
( )
exp
s s
z z
D D
A
A
z
s
z
D
B
C S s s
C C
Z D D
C S s s
C C
Z D D
C S s s
C
Z D D
| | | |
| |
| |
\ . \ .
=
| |
|
|
\ .
| | | |
c
=
| |
| |
c
\ . \ .
| | | |
c
=
| |
| |
c
\ . \ .
| | |
c
=
|
|
c
\ . \
2
2
1 2
2 2
exp
( )
s
z
D
B
z
C
C S s s
C C
Z D D
| |
|
|
\ .
=
|
|
|
.
| | | |
c
=
| |
| |
c
\ . \ .
( ) ( )
( ) ( )
2 2
1 2 2 2
1
1 2 3 4
2
0
0 0
1 2
A0 B0
B B0
1 2
2
( ) ( )
segun la condicion - del cual se obtine:
considerando la condicion limite ( ) :
= 0
mC -C z
C (z,t)= 1-erf +C
D 4D t
1+m
D
de dond
A B
A
A
A A
C S C S
D D
Z Z
D
C C C C
D
C
C S
s
C C
C C
s s
c c
=
c c
=
=
+ +
| |
|
|
\ .
2 1
2
e :
z
exp 1-erf
4D t
s
z
D
l
| |
|
|

\ .
(
| |
(
= |
|
(
\ .

Mtodo de solucin ( numrico)
Perfil de concentraciones de A
Constante de difusion 1.00E-02
Delta t 2
Delta X 5
Constante K 0.0008
CONDICIONES LIMITE
Ca( z, 0 ) 0
Ca( 0, t ) 0.0025
Ca( L , t ) 0
0
5
10
15
20
0
6
12
18
24
0
0.0005
0.001
0.0015
0.002
0.0025
Perfil de concentraciones A
2
2
z
C d
D
t
C
A
AB
A
c
=
c
c
0
5
10
15
20
0
6
12
18
24
0
0.0005
0.001
0.0015
0.002
0.0025
Altura
tiempo
0-0
0-0
0-0
0-0
0-0
Perfil de concentraciones de B
Constante de difusion 1.00E-02
Delta t 2
Delta X 5
Constante K 0.0008
CONDICIONES LIMITE
Ca( z, 0 ) 0
Ca( 0, t ) 0.0025
Ca( L , t ) 20
Perfil de concentraciones B
2
2
z
C d
D
t
C
B
AB
B
c
=
c
c
0
5
10
15
20
0
6
12
18
24
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
altura
tiempo
0-2 2-4
4-6 6-8
8-10 10-12
12-14 14-16
16-18 18-20
Preguntas ?