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PILHAS

PILHAS

REAO QUMICA

PILHA

ENERGIA ELTRICA

ELETRLISE

CONSTITUIO DAS PILHAS

ELETRODOS
metal soluo do metal

FIO CONDUTOR DE ELTRONS

PONTE SALINA OU PLACA POROSA


Finalidade: Permitir o escoamento de ons de uma semicela para outra, de modo que cada soluo permanea sempre eletricamente neutra.

Ponte Salina: Soluo de gua e sal. No caso da pilha de Daniell (soluo de KCl)

MONTANDO UMA PILHA (PILHA DE DANIELL)


e-

e-

e-

Nomenclatura dos eletrodos


NODO Plo CTODO Plo +

Desgaste da placa (corroso)


oxidao do metal ( Zn/Zn2+) NODO Plo negativo ( - ) concentra a soluo pela oxidao do metal a on

Aumento de massa da placa Reduo do on (Cu2+/Cu)

CTODO
Plo positivo ( + ) diluio da soluo pela reduo do on da soluco

Reaes das Pilhas


e

e-

e-

e-

Semi-reao de oxidao (perda de e-) Semi-reao de reduo (ganho de e-)

Sentido dos e-

REAO GLOBAL DA PILHA

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

NOTAO OFICIAL DA PILHA


As expresses eletrodo, ctodo e nodo, surgiram no incio do sculo XIX, sugeridos pelo cientista ingls Michael Faraday (1791-1867). Derivados do grego, essas expresses assumem os seguintes significados: Eletrodo: caminho da eletricidade ctodo: percurso inferior (eletrodo onde ocorre reduco) nodo: percurso superior (eletrodo onde ocorre oxidao) Atuamente esses significados no possuem conotaco cientfica e constituem apenas uma curiosidade histrica.

NOTAO OFICIAL DA PILHA


De acordo com o proposto pela IUPAC, as pilhas so representadas indicando para o leitor a semi-reao que deve ocorrer em cada eletrodo.

Sentido em que as reaes ocorrem (Oxidao / Reduo)

A0/A+
Plo
Oxidao NODO

//

B+/B0

Plo + Ponte salina Reduo CTODO

Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu

POTENCIAL DE UMA PILHA


O Potencial de um pilha medido experimentalmente por um aparelho denominado VOLTIMETRO, cujo objetivo medir a fora eletromotriz (fem ou E) da pilha.

O valor indicado pelo voltmetro, em volts (V), corresponde a diferena de potencial ou ddp (E) de uma pillha, e depende das espcies qumicas envolvidas, das suas concentraes e da temperatura.

POTENCIAL DO ELETRODO
Potencial normal (ou Padro) do Eletrodo Smbolo = E0 Unidade = volt (V) Conceito: a grandeza que mede a capacidade que o eletrodo possui de sofrer oxi-reduo nas condies padro Condio Padro Concentrao da soluo: 1 mol/L; Presso: 1 atm Temperatura: 25o.C

Clculo do E da Pilha
E = E0 reduo maior

E0 reduo
menor

ou

= E0 oxidao maior

E0 oxidao
menor

Medio dos Potenciais


Eletrodo Padro Por conveno foi escolhido o eletrodo de hidrognio H2 / 2H+ como eletrodo padro.
Esse eletrodo possui potencial de oxidao e/ou reduo igual a ZERO H2 2H+ + 2e E0 = 0,00 V

2H+ + 2e H2

E0 = 0,00 V

Pilha de zinco-hidrognio
Para determinar o potencial dos eletrodos, vamos montar duas pilhas, tomando como base o eletrodo de hidrognio:
Concluses: O fluxo dos eltrons: eletrodo de Zn para o eletrodo de hidrognio; O Zinco est sofrendo oxidao e o on hidrognio, reduo; O eletrodo de hidrognio tem MAIOR potencial de reduo;
Zn Zn2+(aq) +2eoxidao 2H+(aq) + 2e- H2 reduo

O eletrodo de zinco tem MENOR potencial de reduo (sofre oxidao);

O valor 0,76 V apresentado no voltmetro pertence ao eletrodo de Zinco,pois o eletrodo de hidrognio possui E0 = zero Aplicando a equao do E E = E0 reduo maior

E0 reduo
menor

0,76

E0H2

E0Zn

0,76

= E0Zn

zero -

E0Zn

= - 0,76 V

Pilha de cobre-hidrognio
Concluses: O fluxo dos eltrons: eletrodo de Hidrognio para o eletrodo de Cobre; O Hidrognio est sofrendo oxidao e o on cobre reduo; O eletrodo de cobre tem MAIOR potencial de reduo; O eletrodo de hidrognio tem MENOR potencial de reduo (sofre oxidao);

Cu2+(aq) + 2e- Cu reduo

H2 2H+(aq) + 2eoxidao

O valor 0,34 V apresentado no voltmetro pertence ao eletrodo de cobre, pois o eletrodo de hidrognio possui E0 = zero
Aplicando a equao do E E 0,34 = E0reduo - E0reduo
maior menor

E0Cu

E0H2

0,34

E0Cu

Zero

E0Cu = + 0,34 V

Construindo a tabela de Potenciais


Aumenta a forma redutora (poder de sofrer oxidao)

Tabela de Potenciais de reduo (E0red) com soluo aquosa a 25o.C, em volts (V)

Zn2+ + 2e2H+ + 2e-

Zn0
H2

-0,76
0,00

Cu2+ + 2eAumenta a fora oxidante (poder de sofrer reduo)

Cu0

+0,34

Quanto maior o potencial de reduo (mais positivo), maior a capacidade de sofrer REDUO
Aumenta o carter OXIDANTE

Quanto menor o potencial de reduo (mais negativo), maior a capacidade de sofrer OXIDAO

Aumenta o carter REDUTOR

Aplicando nossa aula


1 Considerando a pilha esquematizada abaixo, indique:
a) O metal M, que combinado com o eletrodo de alumnio funcione como nodo da pilha.

b) Calcule o E da pilha de Alumnio com o metal M escolhido no item a.

c) Indique o metal com maior carter oxidante na tabela dada.

a) O metal M, que combinado com o eletrodo de alumnio funcione como nodo da pilha.
RESOLUO: O Potencial de reduo do alumnio = -1,66 V; O metal M para atuar como nodo dever sofrer OXIDAO e dever, portanto possuir MENOR potencial de REDUO que o Alumnio.

O nico metal com potencial de reduo menor que o Alumnio o MAGNSIO = -2,36 V

b) Calcule o E da pilha de Alumnio com o metal M escolhido no item a.

E E E

= E0reduo - E0reduo
maior menor

= =

E0Al

E0Mg

-1,66 - (-2,36)

E = + 0,70 V
OBS: toda pilha um processo espontneo de transferncia de eltrons e portanto seu E e sempre positivo.

c) Indique o metal com maior carter oxidante na tabela dada.

Maior carter OXIDANTE, significa, maior capacidade de sofrer REDUO;


Na tabela ao lado o metal com maior poder de reduo a PRATA = + 0,80 V

2 Observe a pilha abaixo e indique:

a) O nodo da pilha. b) O plo positivo da


pilha. c) O eletrodo que sofre oxidao.

d) Calcule o E da pilha.
e) Escreva a notao oficial da pilha.

RESOLUO a) O nodo da pilha.


Eletrodo de chumbo

b) O plo positivo da pilha.


Eletrodo de Prata

c) O eletrodo que sofre oxidao.


Eletrodo de Chumbo MENOR POTENCIAL DE REDUO
Sofre oxidao NODO Plo Negativo MAIOR POTENCIAL DE REDUO Sofre reduo CTODO Plo Positivo

d) Calcule o E da pilha. E = E0reduo - E0reduo


maior menor

E
E

=
=

E0Ag

E0Pb

+ 0,79 - (-0,13)

E = + 0,92 V
Maior potencial de reduo Menor potencial de reduo

e) Escreva a notao oficial da pilha.

Pb0/Pb2+
Plo Oxidao NODO

//

Ag+/Ag0

Plo + Ponte salina Reduo CTODO

3 Considere a notao oficial da pilha e responda as questes:


Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni Dados: E0 red a 25o.C e solues 1mol/L Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V Menor potencial de reduo (sofre oxidao)

Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V Maior potencial de reduo (sofre reduo)


a) O plo negativo da pilha. Eletrodo onde ocorre oxidao - Cr b) O ctodo da pilha.

Eletrodo onde ocorre reduo - Ni

c) Escreva as semi-reaes da pilha e a reao global da pilha.


semi-reao de oxidao semi-reao de reduo 2Cr 2Cr3+ + 6e3Ni2+ + 6e- 3Ni (x2) (x3)

REAO GLOBAL:

2 Cr + 3Ni2+ 2 Cr3+ + 3Ni

Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni Dados: E0 red a 25o.C e solues 1mol/L Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V

Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V


d) Calcule o E da pilha. E E E = E0reduo - E0reduo
maior menor

= =

E0Ni

E0Cr

- 0,24 - (-0,41)

E = + 0,17 V

4 (UFPR/2006) Considere a seguinte clula galvnica.

Dados: Mg2+(aq) + 2e Mg(s)


Pb2+(aq) + 2e Pb(s) 2H+(aq) + 2e H2(g)

Eo = -2,36V Eo = -0,13V Eo = 0,00V


limo

Mg

Pb

Sobre essa clula, assinale a alternativa INCORRETA.

a) A placa de magnsio o plo positivo. b) O suco de limo a soluo eletroltica. c) Os eltrons fluem da placa de magnsio para a placa de chumbo atravs do circuito externo. d) A barra de chumbo o catodo. e) No anodo ocorre uma semi-reao de oxidao. INCORRETA: LETRA a ) a placa de magnsio o plo NEGATIVO (menor potencial de reduo, sofre oxidao, no nodo)