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CRISTALIZACIN: La operacin de cristalizacin es aquella por media de la cual se separa un componente de una solucin liquida transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan. Es una operacin necesaria para todo producto qumico que se presenta comercialmente en forma de polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, cloruro de sodio.
En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricacin se ubica despus de la evaporacin y antes de la operacin de secado de los cristales y envasado.
MAGMA
Magma. En la cristalizacin industrial de una disolucin la mezcla bifsica formada por las aguas madres y los cristales de todos los tamaos, contenida en un cristalizador y que se saca como producto, recibe el nombre de magma.
IMPORTANCIA
La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento.
En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias.
APLICACIONES:
La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones en las siguientes industrias: Industria azucarera: en la obtencin de cristales de sacarosa. Obtencin de cloruro de sodio. Obtencin de cristales de sales.
TIPOS DE CRISTALIZACION
POR CONGELACION: POR EVAPORACION
Al congelar un alimento a presin atmosfrica normal, su T desciende a 0C, en ese momento el agua comienza convertirse en hielo. Permanece un cierto tiempo a esta T y cuando la cristalizacin es completa, la T sigue descendiendo hasta que se equilibra con la T ambiental.
Este periodo durante el cual no ha habido disminucin de T es el tiempo necesario para extraer el calor latente de congelacin (80 cal/g). Durante este periodo el efecto del fro se equilibra con el calor liberado por el agua al estar sta sometida a un cambio de estado. La T se mantiene constante, y da en una grfica un tramo horizontal cuya longitud depende de la velocidad a la que se disipa el calor. En este periodo hay un equilibrio entre la formacin de cristales y su fusin.
Al inicio de este tramo horizontal se observa una ligera depresin que indica el sobreenfriamiento que sufre el agua antes del inicio de la cristalizacin (esto es ms apreciable en volmenes pequeos ). Esto ocurre cuando hay una gran velocidad de eliminacin de calor y asegura que, cuando se inicie la formacin de cristales, ser rpida.
CRISTALIZACION POR EVAPORACION Es el proceso de formacin de los cristales de un slido, bien a partir del estado fundido o lquido de la sustancia o sustancias que lo constituyen, mediante enfriamiento, bien a partir de una disolucin de esta sustancia o sustancias, mediante evaporacin del disolvente, o bien a partir de su vapor, al depositarse sobre una pared fra.
Formacin de cristales
El crecimiento cristalino se inicia cuando un cristal diminuto que se haya formado extrae de su entorno ms material de su misma constitucin. A veces, en ausencia de este primer cristal, o semilla, la cristalizacin no se produce, y la solucin queda supersaturada, del mismo modo en que un lquido bajo su punto de solidificacin est superenfriado
Formacin de cristales
Cuando se produce una sustancia orgnica nueva, suele ser difcil formar el primer cristal salvo que se encuentre una sustancia isomrfica. La tendencia a la cristalizacin disminuye con la viscosidad creciente del lquido; si una disolucin queda muy supersaturada o superenfriada se hace muy viscosa, y la cristalizacin deviene casi imposible. Un enfriado o una evaporacin adicional del solvente produce primero un jarabe y luego un vidrio.
CRECIMIENTO DE CRISTALES
Si los cristales se comercializan como un producto acabado, la aceptacin por los consumidores exige cristales individuales resistentes de tamao uniforme, que no formen agregados y que no se aglomeren en el envase. Por estas razones es preciso controlar la distribucin del tamao de los cristales, y ste es uno de los principales objetivos en el diseo y operacin de cristalizadores.
FUNDAMENTOS DE LA CRISTALIZACION
La cristalizacin puede analizarse desde los puntos de vista de pureza, rendimiento, requerimientos energticos y velocidades de nucleacin y crecimiento.
Pureza del producto. Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero cuando se retira del magma tina retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de la masa de slidos. Cuando las aguas madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre el producto, se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la cantidad y grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. En la prctica, una gran cantidad de las aguas madres retenidas se separan de los cristales por filtracin o centrifugacin, lavando con disolvente fresco.
SOLUBILIDAD DE CRISTALES
FASES EN LA CRISTALIZACION
El proceso de formacin de cristales consta de dos fases: primero el cristal se tiene que formar y despus tiene que crecer.
A la formacin de una nueva fase slida en una disolucin sobre un inerte o en el propio seno de la disolucin se le llama nucleacin.
Al aumento del tamao del ncleo formado por la adicin capa a capa del soluto se le llama crecimiento.
NUCLEACION EN CRISTALIZACION
NUCLEACION PRIMARIA: es el resultado de las fluctuaciones rpidas y localizadas a escala molecular en una fase homognea. Las partculas o molculas del soluto entran en contacto y forman aglomeraciones y comienzan a crecer, mientras que otras se desintegran. Cuanto mayor sea el cristal, menor ser su solubilidad
NUCLECION SECUNDARIA
Llamada tambin nucleacin de contacto, es un mtodo de nucleacin ms efectivo, se presentan cuando los cristales chocan entre s, esto dependiendo de la velocidad de agitacin. Es claro que esta nucleacin se presenta con sobresaturaciones bajas, donde la velocidad de crecimiento de los cristales adopta un valor ptimo de tamao
EQUIPO DE CRISTALIZACION
Los cristalizadores comerciales pueden operar de forma continua o por cargas.
Excepto para aplicaciones especiales, se prefiere la operacin continua. El primer requerimiento de un cristalizador es generar una disolucin sobresaturada ya que la cristalizacin no puede ocurrir sin sobresaturacin. Existen tres mtodos para producir sobresaturacin, dependiendo esencialmente de la naturaleza de la curva de solubilidad del soluto. (1) Solutos como el nitrato potsico y el sultito sdico son mucho menos solubles a temperaturas bajas que a temperaturas elevadas, de forma que la sobresaturacin se puede conseguir simplemente por enfriamiento.
(2) Cuando la solubilidad es casi independiente de la temperatura, como ocurre en el caso de la sal comn, o bien cuando disminuye al aumentar la temperatura, la sobresaturacin se genera por evaporacin. Por ejemplo, el nitrato sdico puede cristalizarse satisfactoriamente enfriando sin evaporar, evaporando sin enfriar o bien mediante una combinacin de enfriamiento y evaporacin.
Clculos en cristalizacin