Equilibrio inico Clculos de equilibrio

Los tres principales productores de iones en agua (electrolitos) Los cidos Las bases Las sales Fuertes: Completamente disociados Dbiles: Parcialmente disociados

Evolucin histrica del concepto de cido y base Teora de Arrhenius Teora de Brnsted-Lowry

TEORA DE ARRHENIUS (1887) Teora de disociacin inica: Hay sustancias (electrolitos), que en disolucin, se disocian en cationes y aniones. CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa disocia cationes H+. Ejemplo AH (ac) A + H+ HCl (ac) Cl + H+ H2SO4 (ac)

SO4-2 + 2 H+

BASE: Sustancia que en disolucin acuosa disocia aniones OH. Ejemplo BOH (ac) B+ + OH NaOH (ac) Na+ + OH

Limitaciones de la Teoria de Arrhenius: Sustancias con propiedades bsicas que no contienen iones hidroxilo ej: NH3 (l) Se limita a disoluciones acuosas.

TEORA DE BRNSTED-LOWRY (1923) CIDO: Sustancia que en disolucin cede H+. (protones) BASE: Sustancia que en disolucin acepta H+.

Par cido/base conjugado Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+). Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una base captura H+ se convierte en su cido conjugado.

cido fuerte: mayor tendencia a dar H+ Base fuerte: mayor tendencia a aceptar H +

ms dbil la base conjugada ms dbil el cido conjugado

TEORA DE BRNSTED-LOWRY Ejemplo de disociacin de un cido: HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)

En este caso el H2O acta como base y el HCl como cido, que al perder el H+ se transforma en Cl (base conjugada).

Ejemplo de disociacin de una base: NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH

En este caso el H2O acta como cido pues cede H+ a la base NH3 que se transforma en NH4+ (cido conjugado).

Equilibrio Inico
HCl a1 + H2O b2 + H3O a2 + Cl b1

H2O

cido
NH3 b1 + H 2O a2 + NH4 a1 + OH b2

base

anfotero

Los tres principales productores de iones en agua (electrolitos) son los cidos, las bases y las sales.

 cidos tienen diferentes capacidades de donar H+

Fuerza del cido es dada por Ka

HA

H2O
+

H3O

Keq =

[A ] [H3O] [HA] [H2O]

-

[H2O] = 55.5 M

Ka = Keq [H2O] =

[A ] [H3O] [HA]

cidos Fuertes: Equilibrio

Ka grandes (1015) normalmente 102 - 109

cidos Dbiles: Equilibrio

Ka bajos (10-60) normalmente 10-5 - 10-15

cido HCl HNO3 H2SO4 H3PO4 HF

Fuerza de algunos cidos comunes y sus bases conjugadas

Ka 107 0.05 pKa -7 1.3 HCl HNO3 H2SO 7.5x10-3 6.3x10-4 2.1 3.2 H3PO4 HF disociacin H+ + ClH+ + NO32H+ + SO423H+ + PO43H+ + F-

base conjugada ClNO3SO42PO43F-

CH3COOH
H2CO3 HCN H2O CH3CH2OH

1.8x10-5
4.2x10-7 5.0x10-7 1.8x10-14 10-16

4.7
6.4 6.3 13.74 16

CH3COOH
H2CO3 HCN H2O CH3CH2OH

H+ + CH3COOH+ + CO32H+ + CNH+ + OHH+ + CH3CH2O-

CH3COOCO32CNOHCH3CH2O-

Ka

pKa

Equilibrio Inico del agua

H2O (l) H+ (ac)+ OH- (ac)
+ K = [H ] [OH ] [H2O]

K [H2O] = [H+][OH-] Kw = [H+][OH-]

Kw: Constante inica del gua. Det. x medidas electroqumicas:

[H+] = [OH-] = 10-7

Kw = [H+][OH-] = 10-14 log

Producto inico del agua

pH + pOH = 14

pH : Logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrgeno: pH = - log [H+]

Niveles muy bajos de H+ se describen y comparan ms fcilmente en trminos de valores de pH que como concentraciones molares Ejemplo: Si la concentracin del in H+ en una solucin es:

0.0001M =

1
10000

M = 10-4 M,

el pH de la solucin sera = 4.

Porque: pH = -log [H+] pH = -log de 0.0001 1 x 10-4 pH = -(-4) pH = 4

Niveles muy bajos de H+ se describen y comparan ms fcilmente en trminos de valores de pH que como concentraciones molares. Ejemplo: Si la concentracin del in H+ en una solucin es: 0,0001 M => pH = 4 Si la concentracin de in hidrgeno aumenta el pH disminuye
Concentracin de in H+ Moles/litro
0.00000000000001 0.000000000001 0.0000000001 0.00000001

Notacin exponencial
10-14 10-12 10-10 10-8

-log

pH

14 12 10 8

14 12 10 8

0.0000001
0.000001 0.0001 0.01 0.1

10-7
10-6 10-4 10-2 10-1

7
6 4 2 1

7
6 4 2 1

pH : medida de acidez
[H+] 10-13 10-11 10-9 10-7 pH 13 11 9 7 [OH--] 10-1 10-3 10-5 10-7 pOH 1 3 5 7

bsico neutro cido

[H+] < [OH-] [H+] = [OH-] [H+] > [OH-]

pH > 7 pH = pOH pH < 7

10-5 10-3 10-1

5 3 1

10-9 10-11 10-13

9 11 13

CUANDO:

[H+] pH

[OH-] pOH

[H+] =

10-14 [OH-]

pH = 14 - pOH

El pH de agua de lluvia colectada en la estacin metereolgica de Santiago un da de invierno fue 4.82. Cul es la concentracin de H+ en el agua de lluvia? pH = -log [H+]

[H+] = 10-pH

= 10-4.82

= 1.5 x 10-5 M

La concentracin de OH- en una muestra de sangre es 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00 pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

Disociacin de electrolitos
Electrolitos Fuertes: Completamente (100%) disociados

NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos Dbiles: Parcialmente disociados

EQUILIBRIO

CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

cidos fuertes son electrlitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l)

HNO3 (ac) + H2O (l) HClO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + Cl- (ac)

H3O+ (ac) + NO3- (ac) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

cidos dbiles son electrlitos dbiles HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l) HSO4- (ac) + H2O (l) H2O (l) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO2- (ac) H3O+ (ac) + SO42- (ac) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Bases dbiles son electrlitos dbiles

F- (ac) + H2O (l) NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Bases fuertes son electrlitos fuertes NaOH (s) KOH (s)

H 2O

Na+ (ac) + OH- (ac)

H 2O

K+ (ac) + OH- (ac) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Ba(OH)2 (s)

H 2O

Cul es el pH de una disolucin 2 x 10-3 M HNO3?

HNO3 es un cido fuerte: 100% disociacin .

HNO3 (ac) + H2O (l) Inicial Final 0,002 M 0M H3O+ (ac) + NO3- (ac) 0M 0,002 M 0M 0,002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0,002) = 2,7 Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10-2 M NaOH? NaOH es un base fuerte: 100% disociacin. NaOH(s) Inicial Final 0,018 M 0M Na+ (ac) + 0M 0,018 M OH- (ac) 0M 0,018 M

pH = 14 pOH = 14 + log(0,018) = 12,26

Cul es el pH de una disolucin 0.05 M HCl? HCl es un cido fuerte: 100% disociacin . Inicial 0.05 M HCl (ac) + H2O (l) Final 0.0 M H3O+ (ac) + Cl- (ac) 0.0 M

0.0 M

0.05 M

0.05 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.05) = 1.3

Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2? Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociacin. Inicial 0.018 M Ba(OH)2 (s) Final 0.0 M 0.0 M Ba2+ (ac) + 2OH- (ac) 0.018 M 0.036 M 0.0 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56

Calcule el pH de las siguientes soluciones de cidos fuertes: a) 1.8x104 M de HBr b) 1.02 g de HNO3 en 250.0 mL de solucin c) 50.0 mL de una solucin preparada a partir de 2.0 mL de HClO4 0.5 M

a) pH = 3.7
b) pH = 1.2 c) pH = 1.7

cidos dbiles (HA) y su constante de ionizacin cida HA (ac) + H2O (l) HA (ac) H3O+ (ac) + A- (ac) H+ (ac) + A- (ac) [H+][A-] Ka = [HA] Ka es la constante de ionizacin cida

Ka

fuerza cido

Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-] Kb = [NH3] Kb es la constante de ionizacin bsica Kb fuerza de base dbil

El ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico, HC9H7O4 un cido monoprtico con Ka 3.3 x 10-4 a 25 C. Se disuelven dos tabletas de aspirina, cada una con 325 mg de cido acetilsaliclico en 250 mL de agua. Calcular: a) [cido acetilsaliclico] inicial y equilibrio b) % de disociacin c) pH d) [OH-]

a) [cido acetilsaliclico]inicial = 0.014 M [cido acetilsaliclico] eq = 0.012 M b) % de disociacin = 14.3 c) pH = 2.7 d) [OH-] = 5.01*10-12 M

El cido fenilactico ( HC8H7O2), es una sustancia que se acumula en la sangre produciendo retardo mental o incluso la muerte. El pH de una disolucin 0.085 M de HC8H7O2 resulta ser de 2.68 a)Encuentre las concentraciones en el equilibrio de las especies presentes. b)Calcule Ka

a) [HC8H7O2] = 0.0829 [HC8H7O2] =2.1*10-3

[H+] = 2.1*10-3
b) Ka = 5.3*10-5

1- Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio y el pH de la solucin de cido actico 1,2 M (Ka = 1,8x10-5). 2- Para una solucin de HClO 0,5 M cuya Ka = 2,95x10-8, calcular: a) [HClO] en el equilibrio b) pH

3- El cido lctico (Ka = 1,4x10-4) que aparece en los msculos al realizar ejercicio fsico intenso, se disocia segn:
CH3-CH-COOH OH

Para una disolucin 1,5 M del cido: a) Escriba la expresin de la constante de acidez b) Determine la concentracin de protones y el pH de la solucin c) Calcule la concentracin de iones hidrxido en la solucin d) Calcule el porcentaje de disociacin del cido

Clculos de equilibrio
Los problemas ms frecuentes son de tres tipos: 1. Se conoce K y concentraciones iniciales. Se pregunta por concentraciones en equilibrio de especies involucradas. 2. Se conocen las concentraciones en equilibrio de todas las especies involucradas en la reaccin. Se pregunta por K O conocida K y la concentracin en equilibrio de algunas especies se pregunta por concentracin en equilibrio de la(s) otra(s) especies. 3. Se conocen concentraciones iniciales y concentraciones en equilibrio. Se pregunta por K

1- Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio y el pH de la solucin de cido actico Ka = 1,8x10-5 2- Para una solucin de HClO 0,5 M cuya Ka = 2,95x10-8, calcular: a) [HClO] en el equilibrio b) pH

3- El cido lctico (Ka = 1,4x10-4) que aparece en los msculos al realizar ejercicio fsico intenso, se disocia segn:
CH3-CH-COOH OH

Para una disolucin 1,5 M del cido: a) Escriba la expresin de la constante de acidez b) Determine la concentracin de protones y el pH de la solucin c) Calcule la concentracin de iones hidrxido en la solucin d) Calcule el porcentaje de disociaacin del cido

7- Una cido muy dbil HA de concentracin 0.3 M, se disocia encontrndose una concentracin de protones igual a 2 x 10-6 M. Determine el valor de Ka

9- Para las siguientes soluciones. Calcular: concentracin de todas las especies presentes en el equilibrio pH pOH a) una solucin de HBrO 0,063 M cuyo Ka = 1,59 x 10-8. b) una solucin de NH3 0,1 M cuyo Kb = 1,78 x 10-5. c) una solucin de HCN 1 x 10-3 M cuyo Ka = 4,9 x 10-10.

10- El cido metanoico es tambin llamado cido frmico por ser segregado por las hormigas. Para una disolucion al 5% en masa y densidad 1,012g/mL. Calcule el pH de la disolucin. K HCO2H = 1,8 10-4.

11- Un cido HA en concentracin 0,01 M y a 25 C se encuentra disociado en un 31 % . Calcule:

a) La constante de disociacin de dicho cido.

b) El pH de la disolucin.

Grado de Disociacin ()
Es la fraccin del nmero total de moles iniciales de una sustancia que se ha disociado. En otras palabras corresponde al tanto por uno de moles disociados

Ceq = Co

Ceq = concentracin molar de la sustancia en equilibrio Ci = concentracin molar inicial de la sustancia

El valor de esta relacionado con el porcentaje de disociacin (%I)

%I

Ceq = Co

x100

%I = x 100

Equilibrio inico/clculos

Chang 603-611 Syllabus Sesin 13

Soluciones Buffer Chang 7 ed. 655-658