Unidad N 8

Equilibrio en soluciones acuosas

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

cido: Sustancia capaz de donar un proton (H+) Base: Sustancia capaz de aceptar un proton Reaccin cido-base : Reaccin en la cual se transfieren uno o ms protones Par conjugado cido-base: Un par de molculas o iones que pueden ser interconvertidos por transferencia de un proton.
conjugateacidbasepair conjugateacidbasepair HCl(aq) Hydrogen chloride (acid) + H2 O(l) Water (base) Cl- (aq) + Chloride ion (conjugate baseofHCl) H3O+(aq) Hydronium ion (conjugate acidofwater)

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

La definicin de Brnsted-Lowry no necesariamente requiere que los

reactivos esten en solucin acuosa

conjugateacidbasepair conjugateacidbasepair CH3 COOH + NH3 Aceticacid Ammonia (acid) (base) CH3 COO- + NH4 + Acetate Ammonium ion ion (conjugatebase (conjugateacid aceticacid) ofammonia)

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

Ejemplo de la transferencia de un proton del cido actico al amonaco

H :N H H Aceticacid Ammonia (protondonor) (protonacceptor) : :

: O: CH3 -C-O H +

: O: CH3 -C-O: + Acetateion : :

H + HN H H Ammonium ion

Conjugate Acid Nameofacid Base Nameofion Strong HI I Hydroiodicacid Iodide Weak Acids HCl Cl Hydrochloricacid Chloride Bases H2 SO4 HSO4 Sulfuricacid Hydrogensulfate HNO3 NO3 Nitricacid Nitrate + H3 O H2 O Hydroniumion Water HSO4 SO4 2Hydrogensulfateion Sulfate H3 PO4 H2 PO4 Phosphoricacid Dihydrogenphosphate CH3 COOH Aceticacid CH3 COO Acetate H2 CO3 HCO3 Carbonicacid Bicarbonate H2 S HS Hydrogensulfide Hydrogensulfide H2 PO4 HPO42Dihydrogenphosphate Hydrogenphosphate + NH4 NH3 Ammoniumion Ammonia HCN CN Hydrocyanicacid Cyanide C6 H5 OH Phenol C6 H5 O Phenoxide HCO3 CO3 2Bicarbonateion Carbonate 3HPO4 2Hydrogenphosphateion PO4 Phosphate OH Water Hydroxide Weak H2 O Strong C2 H5 O Ethoxide Acids C2 H5 OH Ethanol Bases

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

Consideraciones sobre los pares conjugados cido-base

1. Un cido puede tener carga positiva, neutra o negativa; ejemplos de cada tipo son: H3O+, H2CO3, y H2PO42. Una base puede tener carga neutra o negativa; ejmplos: OH-, Cl-, y NH3 3. Los cidos se pueden clasificar en mono,di o tri proticos; ejemplos: HCl, H2CO3, y H3PO4

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

cido carbonico, por ejemplo, puede ceder un proton y formar el anin bicarbonato y luego este donar un proton y llegar a formar el anin carbonato. H2 CO3 + H2 O HCO3 - + H3 O+ Carbonic Bicarbonate acid ion
HCO3 + H2 O Bicarbonate ion
-

CO3 + H3 O Carbonate ion

2-

4. Varios iones y molculas aparecen en ambas columnas. Esto es que cada uno puede actuar como cido o como base de acuerdo con quien este reaccionando.

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

El HCO3- in, por ejemplo, puede ceder un proton y convertirse en CO32-, o puede aceptar un proton y pasar a H2CO3 Una sustancia que puede actuar como cido o base se denomina anfotero Ej. H2O

5. Una sustancia no puede ser un cido de Brnsted-Lowry si este no contiene en tomo de hidrogeno, pero no todoslos tomos de hidrogeno pueden ser cedidos.
El cido actico, por ejemplo, solo cede un proton

cidos y Bases de Brnsted-Lowry

6. Hay una relacin inversa entre lafuerza del cido y la fuerza de su base conjugada
El cido ms fuerte tiene la base conjugada ms debil.
Acid Strong HI Acids HCl H2 SO4 HNO3 + H3 O
-

Nameofacid Hydroiodicacid Hydrochloricacid Sulfuricacid Nitricacid Hydroniumion

HSO4 Hydrogensulfateion H3 PO4 Phosphoricacid CH3 COOH Aceticacid H2 CO3 Carbonicacid H2 S Hydrogensulfide H2 PO4 Dihydrogenphosphate + NH4 Ammoniumion HCN Hydrocyanicacid C6 H5 OH Phenol HCO3
-

Conjugate Base Nameofion I Iodide Weak Cl Chloride Bases HSO4 Hydrogensulfate NO3 Nitrate H2 O Water 2SO4 Sulfate H2 PO4 Dihydrogenphosphate CH3 COO Acetate HCO3 Bicarbonate HS Hydrogensulfide 2HPO4 Hydrogenphosphate NH3 Ammonia CN Cyanide C6 H5 OPhenoxide CO3
23-

HPO4 Weak H2 O Acids C2 H5 OH

2-

Bicarbonateion

Carbonate Phosphate Hydroxide Ethoxide Strong Bases

Hydrogenphosphateion PO4 OH Water C2 H5 O Ethanol

Equilibrio cido - Base

Sabemos que el HCl es un cido fuerte, esto significa que la posicin de este equilibrio est muy desplazada hacia la derecha.

HCl + H2O

Cl- + H3 O+

En contraste el cido actico es un cido debil ya que su posicin de equilibrio esta desplazada hacia la izquierda.
CH3 COOH + H2 O Aceticacid CH3 COO + H3 O+ Acetateion
-

Pero que pasa si la base no es agua? Como podemos determinar la especie dominante?
CH3 COOH + NH3 Aceticacid Ammonia (acid) (base) ? NH4 Acetateion Ammoniumion (conjugatebase (conjugateacid ofNH3 ofCH3COOH CH3 COO+
+

Equilibrio cido - Base

Para predecir las posiciones de equilibrio en un sistema

cido base, hacemos lo siguiente:

Identificamos los pares cido base conjugados. Usando la informacin de la tabla, determinamos cual esel cido y la base ms fuerte.

Equilibrio cido - Base

Identificamos los pares y sus fuerzas relativas.
CH3 COOH + ? CH3 COO- + NH4 + NH3

Aceticacid Ammonia (strongeracid) (strongerbase)

Acetateion Ammoniumion (weakerbase) (weakeracid)

La posicin de este equilibrio esta desplazado hacia la derecha

CH3 COOH + NH3 CH3 COO- + NH4 +

Aceticacid Ammonia (strongeracid) (strongerbase)

Acetateion Ammoniumion (weakerbase) (weakeracid)

Equilibrio cido - Base

Ejemplo: predecir la posicin de equilibrio en la siguiente

reaccin cido - base

H2 CO3 + OH
-

HCO3 - + H2 O

Acid-Base Equilibria
Example: predict the position of equilibrium in this acid-base

reaction
H2 CO3 + OH
-

HCO3 - + H2 O

Solucin: La posicin de equilibrio est desplazada hacia la

derecha

H2 CO3 +

OH

HCO3

H2 O Weaker acid

Stronger Stronger acid base

Weaker base

Constante cida de ionizacin

Cuando un do debil, HA, se disuelve en agua
HA + H2 O
Keq=
-

A + H3 O

La constante de equilibrio, Keq, para esta ionizacin es la siguiente:

[A-][H3 O+] [HA][H2 O]

Combinando la [H2O] con la Keq obtenemos:

Ka =Ke q[H2 O]=

[A ][H3 O ] [HA]

Acid H3PO4 HCOOH CH3 COOH H2CO3 H2PO4 NH4 + HCN C6 H5 OH HCO3 HPO4
2-

Name Phosphoricacid Formicacid Aceticacid Carbonicacid Boricacid Ammoniumion Hydrocyanicacid Phenol Bicarbonateion Hydrogenphosphateion

Ka 7.5x103 1.8x104 8.4x104 1.8x105 4.3x107 7.3x101 0 5.6x101 0 4.9x101 0 1.3x101 0 5.6x101 1 2.2x101 3

pKa 2.12 3.75 3.08 4.75 6.37 7.21 9.14 9.25 9.31 9.89 10.25 12.66

CH3 CH(OH)COOH Lacticacid

Dihydrogenphosphateion 6.2x108

H3BO3

Auto ionizacin del agua

El agua pura contiene un nmero realmente pequeo de iones H3O+ y iones OH- formados por la transferencia de un proton de una molcula de agua a la otra.

H2 O + H2 O Acid Base

La constante de equilibrio para esta reaccin sera

Keq= [H3 O+][HO-] [H2 O]2

+ H3 O+ OHConjugate Conjugate baseofH2 O acidofH2 O

Se puede considerar la [H2O] como una constante = 55.5 mol/L

Auto ionizacin del agua

Combinado estas constantes obtenemos una nueva llamada Kw En agua pura, el valor de Kw is 1.0 x 10-14
Kw =Ke q[H2O]2 = [H3 O+][OH-] Kw =1.0x1014

En agua pura los H3O+ and OH-son formados en cantidades iguales Esto significa que en agua pura:

[H3 O+] =1.0x107mol/L [OH ] =1.0x10 mol/L

7

inpurewater

Auto ionizacin del agua

La equacin para la ionizacin del agua no solo se aplica a agua pura, sino tambin a soluciones acuosas. El producto de [H3O+] y [OH-] en soluciones acuosas es igual a 1.0 x 10-14 Por ejemplo for example, si se agrega 0.010 moles de HCl a un litro de agua pura, este reaccionar completamente con el agua para generar 0.010 moles of H3O+ En esta solucin, [H3O+] es 0.010 o 1.0 x 10-2 Esto significa que la concentracin de iones oxidrilos es:
14 1.0x10 1 2 [OH ] = =1.0x10 1.0x102 -

pH y pOH
Como a menudo las concentraciones de protones y oxidrilos son nmeros con exponentes negativos, podemos expresar dichas concentraciones de la siguiente manera pH = -log [H3O+] Tambin podemos establecer las definiciones siguientes Solucin cida: cuando su pH es menor que 7.0 Solucin bsica: cuando su pH es mayor que 7.0 Solucin neutra: cuando su pH es igual a 7.0

pH y pOH
De la misma manera que definimos pH pOH = -log[OH-]
Kw=[H3 O ][OH ] = 1.0x10
+ 14

Aplicando logaritmos a ambos lados pH + pOH = 14 Entonces es muy facil calcular pOH si se conoce el PH y viceversa

pH y pOH
pH de algunos materiales comunes
Material pH Material pH Batteryacid 0.5 Gastricjuice 1.03.0 Lemonjuice 2.22.4 Vinegar 2.43.4 Tomatojuice 4.04.4 Carbonatedbeverages 4.05.0 Blackcoffee 5.05.1 Urine 5.57.5 Rain(unpolluted) 6.2 Milk 6.36.6 Saliva 6.57.5 Purewater 7.0 Blood 7.357.45 Bile 6.87.0 Pancreaticfluid 7.88.0 Seawater 8.09.0 Soap 8.010.0 Milkofmagnesia 10.5 Householdammonia 11.7 Lye(1.0MNaOH) 14.0

pH de soluciones salinas
Cuando algunas sales se disulelven en agua pura no hay

ningun cambio en el pH. Sin embargo muchas sales son cidas o bsicas, causando un cambio en el pH cuando ellas se disuelven.

pH de soluciones salinas
Sales bsicas: Ejemplo: acetato de sodio Cuando esta sal se disuelve en agua, se ioniza; los iones Na+ no reaccionan con el agua pero los iones acetato si.
+ CH3 COOH2 O Acetateion Water (weakerbase (weakerbase) CH3 COOH + OHAceticacid Hydroxideion (strongeracid) (strongerbase)

pH de soluciones salinas
Sales cidas: Ejemplo: cloruro de amonio El in cloruro no reacciona con el agua pero el amonio si.
+ + H2 O NH3 H3 O+ NH4 + Water Ammonia Hydroniumion Ammoniumion (weakeracid) (weakerbase) (strongerbase) (strongeracid