E-Pesquisa Mineral Ix

PESQUISA MINERAL
9 FUNDAMENTOS DA GEOLOGIA DO
PETROLEO
PESQUISA MINERAL (unidade IX-MAC)
9 - FUNDAMENTOS DA GEOLOGIA DO PETROLEO 9.1 - Histrico
O registro da participao do petrleo na vida do homem remonta a tempos bblicos.

Na antiga Babilnia, os tijolos eram assentados com asfalto, tambm era largamente
utilizado pelos fencios na calefao de embarcaes.

Os egpcios o usaram na pavimentao de estradas, para embalsamar os mortos e na
construo de pirmides, enquanto gregos e romanos dele lanaram mo para fins blicos.

Na antiga Babilnia, os tijolos eram assentados com asfalto, tambm era largamente
utilizado pelos fencios na calefao de embarcaes.

Os egpcios o usaram na No Novo Mundo, o petrleo era conhecido pelos ndios pr-
colombianos, que o utilizavam para decorar e impermeabilizar seus potes de cermica.

Os incas, os maias e outras civilizaes antigas tambm estavam familiarizados com o petrleo, dele se aproveitando para diversos fins.
O petrleo era retirado de exsudaes naturais encontradas em todos os continentes.
O inicio e a sustentao do processo de busca, com a crescente afirmao do produto na

sociedade moderna, datam de 1859 quando foi iniciada a explorao comercial nos Estados Unidos, logo aps a clebre descoberta do Cel. Drake, Tittusville, Pensilvnia, com um poo de apenas 21 metros de profundidade, perfurado com um sistema de percusso movido a vapor, que produziu 2m3/dia de leo. Descobriu-se que a destilao do petrleo resultava em produtos que substituam, com grande margem de lucro, o querosene obtido a partir do carvo e do leo de baleia, que
eram largamente utilizados para iluminao. Estes fatos marcaram o incio da era do
petrleo.
9 - FUNDAMENTOS DA GEOLOGIA DO PETROLEO
9.1 - Histrico
Posteriormente, com a inveno dos motores a gasolina e a diesel, estes derivados at ento desprezados adicionaram lucros expressivos atividade. At o fim do sculo passado os poos se multiplicaram e a perfurao com o mtodo de percusso viveu o seu perodo ureo. Neste perodo, entretanto, comea a ser desenvolvido o processo rotativo de perfurao.
9.1 - Histrico
Em 1990, no Texas, o americano Antony Lucas, utilizando o processo rotativo, encontrou leo a uma profundidade de 354 metros. Este evento foi considerado um marco importante na perfurao rotativa e na histria do petrleo. Nos anos seguintes, a perfurao rotativa se desenvolve e progressivamente substitui a perfurao pelo mtodo de percusso. A melhoria dos projetos e da qualidade do ao, os novos projetos de brocas e as novas tcnicas de perfurao possibilitam a perfurao de poo com mais de 10.000 metros de profundidade.
9.1 - Histrico
A busca do petrleo levou a grandes descobertas nos Estados Unidos, Venezuela, Trinidad, Argentina, Bornu e Oriente Mdio. A dcada de 60 registra a abundncia do petrleo disponvel no mundo.
O excesso de produo, aliado aos baixos preos praticados no mercado, estimula o consumo desenfreado.
Os anos 60 revelaram grande sucesso na explorao de petrleo no Oriente Mdio e na ento Unio Sovitica, o primeiro com expressivas reservas de leo e o segundo com expectativas reservas de gs.
9.1 - Histrico
Os anos 70 foram marcados por brutais elevaes nos preos do petrleo, tornando econmicas grandes descobertas no Mar do Norte e no Mxico. Outras grandes descobertas ocorrem em territrios do Terceiro Mundo e dos pases comunistas, enquanto que os Estados Unidos percebem que suas grandes reservas de petrleo j se encontram esgotadas, restando-lhes aprimorar mtodos de pesquisa para localizar as de menor porte e de revelao mais discreta. Acontecem, ento, os grandes avanos tecnolgicos no aprimoramento de dispositivos de aquisio, processamento e interpretao de dados ssmicos, como tambm nos processos de recuperao de petrleo das jazidas conhecidas. Os anos 70 marcam, tambm, significativos avanos na geoqumica orgnica, com consequente aumento no entendimento das reas de gerao e migrao de petrleo.
9.1 - Histrico
Nos anos 80 e 90, os avanos tecnolgicos reduzem os custos de explorao e produo, criando um novo ciclo econmico para a indstria petrolfera. Em 1996, as reservas mundiais provadas eram 60% maiores que em 1980, e os custos mdios de prospeco e produo caram cerca de 60% neste mesmo perodo. Assim, ao longo do tempo, o petrleo foi se impondo como fonte de energia. Com o advento da petroqumica, alm da grande utilizao dos seus derivados, centenas de novos compostos so produzidos, muitos deles diariamente utilizados, como plsticos, borrachas sintticas, tintas, corantes, adesivos, solventes, detergentes, explosivos, produtos farmacuticos, cosmticos, etc. Com isso, o petrleo alm de produzir combustvel, passou a ser imprescindvel s facilidades e comodidades da vida moderna.
9.2 - O Petrleo no Brasil

A histria do petrleo no Brasil comea em 1858, quando o Marqus de Olinda assina do Decreto n 2.266 concedendo a Jos Barros Pimentel o direito de extrair mineral betuminoso para a fabricao de querosene, em terrenos situados s margens do Rio Marau, na ento provncia da Bahia. No ano seguinte, o ingls Samuel Allport, durante a construo da Estrada de Ferro Leste Brasileiro, observa gotejamento de leo em Lobato, no subrbio de Salvador. Contudo, as primeiras notcias sobre pesquisas diretamente relacionada ao petrleo ocorrem em Alagoas em 1891, em funo da existncia de sedimentos argilosos betuminosos no litoral.

O primeiro poo brasileiro com o objetivo de encontrar petrleo, porm, foi perfurando somente em 1897, por Eugnio Ferreira Camargo, no municpio de Bofete, no estado de So Paulo. Este poo atingiu a profundidade final de 488 metros e, segundo relatos da poca, produziu 0,5 m3 de leo. Em 1919 foi criado do Servio Geolgico e Mineralgico do Brasil, que perfura sem sucesso, 63 poos no Par, Alagoas, Bahia, So Paulo, Paran, Santa Catarina e Rio Grande do Sul.
Em 1938, j sob a jurisdio do recm criando Departamento Nacional de Produo Mineral (DNPM), inicia-se a perfurao do poo DNPM-163, em Lobato-BA, que viria a ser o descobridor de petrleo no Brasil, no dia 21 de janeiro de 1939.

O poo de Lobato foi perfurado com uma sonda rotativa e encontrou petrleo a uma profundidade de 210 metros. Apesar de ter sido considerado antieconmico, os resultados do poo foram de importncia fundamental para o desenvolvimento das atividades petrolferas no pas. At o final de 1939 aproximadamente 80 poos tinham sido perfurados. O primeiro campo comercial, entretanto, foi descoberto somente em 1941, em CandeiasBA. A partir de 1953, no governo Getlio Vargas, foi institudo o monoplio estatal do petrleo com a criao da Petrobras, que deu partida decisiva nas pesquisas do petrleo brasileiro.

Desde a sua criao a Petrobras j descobriu petrleo nos estados do Amazonas, Par, Maranho, Cear, Rio Grande do Norte, Alagoas, Sergipe, Bahia, Esprito Santo, Rio de Janeiro, Paran, So Paulo e Santa Catarina. Cada dcada da Empresa tem sido marcada por fatos de grande relevncia na explorao do petrleo no pas. Na dcada de 50 foram as descobertas dos campos de petrleo de Tabuleiro dos Martins, em Alagoas, e Taquipe, na Bahia. Na dcada de 60 foram os campos de Carmpolis, em Sergipe, e Miranga na Bahia. Ainda em Sergipe, um marco notvel dessa dcada foi a primeira descoberta no mar, o campo de Guaricema.

O grande fato dos anos 70, quando os campos de petrleo do Recncavo Baiano entravam na maturidade, foi a descoberta da provncia de Campos, RJ, atravs do campo de Garoupa. Nessa mesma dcada outro fato importante foi a descoberta de petrleo na plataforma continental do Rio Grande do Norte atravs do campo de Ubarana. A dcada de 80 foi marcada por trs fatos de relevncia: a constatao de ocorrncia de petrleo em Mossor, no Rio Grande do Norte, apontando para o que viria a se constituir, em pouco tempo, na segunda maior produtora de petrleo do pas, as grandes descobertas dos campos gigantes de Marlim e Albacora em guas profundas da Bacia de Campos, no Rio de Janeiro, e as reservas do Rio Urucu, no Amazonas.

Na dcada de 90 vrias outras grandes descobertas j foram contabilizadas, como os campos gigantes do Roncador e Barracuda na Bacia de Campos, Rio de Janeiro. Mais recentemente, a grande notcia o campo de Tupi, RJ, onde grandes reservas de petrleo da camada pr-sal foram detectadas e esto em fase de testes para confirmar reservas aproximadas de mais de oito bilhes de barris.
PESQUISA MINERAL (unidade IX-MAC) 9 - FUNDAMENTOS DA GEOLOGIA DO PETROLEO 9.3 - Origem do Petrleo O petrleo tem origem a partir da matria orgnica depositada junto com os sedimentos.
A matria orgnica marinha basicamente originada de microrganismos e algas que formam o fito plncton e no pode sofrer processos de oxidao.
A necessidade de condies no oxidantes pressupe um ambiente de deposio composto de sedimentos de baixa permeabilidade, inibidor da ao da gua circulante em seu interior.
A interao dos fatores matria orgnica, sedimento e condies termoqumicas apropriadas fundamental para o incio da cadeia de processos que leva formao do petrleo.
A matria orgnica proveniente de vegetais superiores tambm pode dar origem ao petrleo, todavia sua preservao torna-se mais difcil em funo do meio oxidante onde vivem.
9.3 - Origem do Petrleo

O tipo de hidrocarboneto gerado, leo ou gs, determinado pela constituio da matria orgnica original e pela intensidade do processo trmico atuante sobre ela. A matria orgnica proveniente do fito plncton, quando submetida a condies trmicas adequadas, pode gerar hidrocarboneto lquido. O processo atuante sobre a matria orgnica vegetal lenhosa poder ter como consequncia a gerao de hidrocarboneto gasoso. Admitindo um ambiente apropriado, aps a incorporao da matria orgnica ao sedimento, d-se aumento de carga sedimentar e de temperatura, comeando, ento, a se delinear o processo que passa pelos seguintes estgios evolutivos:

- na faixa de temperaturas mais baixas, at 65C, predomina a atividade bacteriana que provoca a reorganizao celular e transforma a matria orgnica em querognio. O produto gerado o metano bioqumico ou biognico, conforme mostra a figura abaixo. Este processo denominado de Diagnese. - o incremento de temperatura, at 165C, determinante da quebra das molculas de querognio e resulta na gerao de hidrocarbonetos lquidos e gs, processo denominado de Catagnese. - a continuao do processo, avanando at 210C, propicia a quebra das molculas de hidrocarbonetos lquidos e sua transformao em gs leve, processo denominado de Metagnese.

- ultrapassando essa fase, a continuao do incremento de temperatura leva degradao do hidrocarboneto gerado, deixando como remanescente grafita, gs carbnico e algum resduo de gs metano, entrando, desta forma, no campo do metamorfismo. Assim, o processo de gerao de petrleo como um todo resultado da captao da energia solar, atravs da fotossntese, e transformao da matria orgnica com a contribuio do fluxo de calor oriundo do interior da Terra.
9.4 - Constituintes do Petrleo

Do latim petra (pedra) e oleum (leo), o petrleo no estado lquido uma substancia oleosa, inflamvel, menos densa que a gua, com cheiro caracterstico e cor variando entre o negro e o castanho claro. O petrleo constitudo, basicamente, por uma mistura de compostos qumicos orgnicos (hidrocarbonetos). Quando a mistura contm maior porcentagem de molculas pequenas seu estado fsico gasoso e quando a mistura contm molculas maiores seu estado fsico lquido, nas condies normais de presso e temperatura e presso.
O petrleo contm centenas de compostos qumicos, e separ-los em componentes puros ou misturas de composio conhecida praticamente impossvel.
O petrleo normalmente separado em fraes de acordo com a faixa de ebulio dos compostos.
9.4 - Constituintes do Petrleo

A tabela 1 mostra as fraes tpicas que so obtidas do petrleo.
PESQUISA MINERAL (unidade IX-MAC) 9 - FUNDAMENTOS DA GEOLOGIA DO PETROLEO 9.4 - Constituintes do Petrleo Os leos obtidos de diferentes reservatrios de petrleo possuem caractersticas diferentes. Alguns so pretos, densos, viscosos, liberando pouco ou nenhum gs, enquanto que outros so castanhos ou bastante claros, com baixa viscosidade e densidade, liberando quantidade aprecivel de gs. Outros reservatrios, ainda, podem produzir somente gs. Entretanto, todos eles produzem anlises elementares semelhantes s dadas na tabela 2. A alta porcentagem de carbono e hidrognio existente no petrleo mostra que os seus principais constituintes so os hidrocarbonetos. Os outros constituintes aparecem sob a forma de compostos orgnicos que contm outros elementos, sendo o mais comum o nitrognio, o enxofre e oxignio.
Metais podem ocorrer com sais de cidos orgnicos.
PESQUISA MINERAL (unidade IX-MAC) 9 - FUNDAMENTOS DA GEOLOGIA DO PETROLEO 9.4 - Constituintes do Petrleo
PESQUISA MINERAL (unidade IX-MAC) 9 - FUNDAMENTOS DA GEOLOGIA DO PETROLEO 9.4 - Constituintes do Petrleo A alta porcentagem de carbono e hidrognio existente no petrleo mostra que os seus principais constituintes so os hidrocarbonetos. Os outros constituintes aparecem sob a forma de compostos orgnicos que contm outros elementos, sendo o mais comum o nitrognio, o enxofre e oxignio. Metais podem ocorrer com sais de cidos orgnicos.
9.4.1 HIDROCARBONETOS
Hidrocarbonetos so compostos orgnicos formados por carbono e hidrognio. De acordo com a sua estrutura, so classificados em saturados, insaturados e aromticos. Os hidrocarbonetos saturados, tambm denominados de alcanos ou parafnicos (do latim parafine, pequena atividade, por serem comparativamente inertes), so aqueles cujos tomos de carbono so unidos somente por ligaes simples e ao maior nmero possvel de tomos de hidrognio, constituindo cadeias lineares, ramificadas ou cclicas, interligadas ou no. Os hidrocarbonetos insaturados, tambm denominados de olefinas, apresentam pelo menos uma dupla ou tripla ligao carbono-carbono. Os hidrocarbonetos aromticos, tambm chamados de arenos, apresentam pelo menos um anel de benzeno na sua estrutura.
a) Hidrocarbonetos parafnicos normais. Os hidrocarbonetos parafnicos normais ou alcanos possuem a frmula geral CnH2n+2. Os nomes dos alcanos so formados por um prefixo (que especifica o nmero de carbonos) e do sufixo ano. O mais simples deles o metano, constitudo por um tomo de carbono ligado a quatro tomos de hidrognio. A figura 02 ilustra os primeiros compostos desta famlia.
b) Hidrocarbonetos parafnicos ramificados Os hidrocarbonetos parafnicos podem apresentar ramificaes em um ou mais tomos de carbono e so tambm denominados de isoparafinas ou isoalcanos.
Tem a mesma frmula geral dos alcanos normais.

A figura 03 ilustra alguns deles.
b) Hidrocarbonetos parafnicos ramificados
c) Hidrocarbonetos parafnicos cclicos Em muitos hidrocarbonetos, os tomos de carbono so dispostos na forma de anis. Podem apresentar radicais parafnicos normais ou ramificados ligados ao anel ou a outro hidrocarboneto cclico. Na indstria do petrleo so conhecidos com naftmicos. A nomenclatura utilizada a mesma dos parafnicos, agora com prefixo ciclo. A figura 04 ilustra alguns deles.
Hidrocarbonetos parafnicos cclicos
PESQUISA MINERAL (unidade IX-MAC) 9 - FUNDAMENTOS DA GEOLOGIA DO PETROLEO 9.4.1 HIDROCARBONETOS d) Hidrocarbonetos insaturados Os hidrocarbonetos insaturados, dos quais os mais comuns so os alcenos, apresentam a frmula geral CnH2n. Assim como para os alcanos, o prefixo especifica o nmero de tomos de carbono e o sufixo eno. Dependendo do numero de duplas ligaes, so conhecidos como diolefinas, triolefinas, etc. Quando ocorre uma tripla ligao carbono-carbono, os hidrocarbonetos insaturados so denominados de alcinos, e o sufixo ino. Os hidrocarbonetos insaturados constituem um grupo extremamente reativo. Embora sejam biologicamente metabolizados em grande quantidade, dificilmente so preservados na natureza. A figura 06 exemplifica alguns deles.
Hidrocarbonetos insaturados
e) Hidrocarbonetos aromticos So constitudos por ligaes duplas e simples que se alternam em anis com seis tomos de carbono.
composto mais simples o benzeno (figura 07).

Ao contrrio dos compostos insaturados, o benzeno tem considervel estabilidade, e devido ao seu pronunciado odor, todos os compostos que contm o anel benzeno so conhecidos como hidrocarbonetos aromticos. Tal como os naftmicos pode ocorrer a presena de aromticos formados por mais de um anel benznico, que podem estar isolados, conjugados ou condensados. Podem ocorrer ainda compostos mistos, isto , que apresentam ncleo aromtico e radical naftmico, ou ncleo naftmico e radical aromtico.
c) Hidrocarbonetos aromticos
A tabela 03 apresenta as principais caractersticas das famlias dos hidrocarbonetos normalmente encontrados no petrleo.
A fim de se conhecer a constituio do petrleo, o American Petroleum Institute (API) realizou anlises em vrios petrleos de diferentes origens, chegando s seguintes concluses: - Todos os petrleos contm substancialmente os mesmos hidrocarbonetos, em diferentes quantidades. - A quantidade relativa de cada grupo de hidrocarbonetos presentes varia muito de petrleo para petrleo. Como consequncia, segundo estas quantidades, diferentes sero as caractersticas dos tipos de petrleo.
- A quantidade relativa dos compostos individuais dentro de cada grupo de hidrocarbonetos, no entanto, aproximadamente da mesma ordem de grandeza para diferentes petrleos.
9.4.2 - NO HIDROCARBONETOS
O petrleo contm aprecivel quantidade de constituintes que possuem elementos como o enxofre, nitrognio, oxignio e metais. Estes constituintes, considerados como impurezas, podem aparecer em toda a faixa de ebulio do petrleo, mas tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas. a) Compostos sulfurados O enxofre terceiro elemento mais abundante encontrado no petrleo, e sua concentrao mdia de 0,65% em peso, com uma faixa apresentando valores entre 0,02 e 4,00%. O enxofre ocorre no petrleo nas formas de sulfetos, polissulfetos, benzotiofenos e derivados, molculas policclicas com nitrognio e oxignio, gs sulfdrico, dissulfeto de carbono, sulfeto de carbonila e enxofre elementar (muito raro).
Tais compostos esto presentes em todos os tipos de petrleo, e, em geral, quanto maior a densidade do petrleo, maior ser seu teor de enxofre. Os compostos saturados, alm de indesejveis, pois concorrem para aumentara polaridade dos leos (aumentando a estabilidade das emulses), so os responsveis pela corrosividade dos produtos do petrleo, contaminas os catalisadores utilizados nos processo de transformao e determinam a cor e o cheiro dos produtos finais. So txicos e produzem SO2 E SO3 por combusto, gases altamente poluentes da atmosfera, os quais formam poluentes na atmosfera, os quais formam H2SO3 e H2SO4 (cido sulfrico) em meio aquoso.
b) Compostos nitrogenados Os produtos contm em mdia 0,17% em peso de nitrognio, com maior concentrao de fraes pesadas.
Os compostos nitrogenados apresentam-se quase que em sua totalidade na forma orgnica e so termicamente estveis.
Aparecem nas formas de piridinas, quinolinas, pirris, indis, porfirinas e compostos policclicos com enxofre, oxignio e metais. Os compostos nitrogenados aumentam a capacidade do leo de reter a gua em emulso. Durante o refino tornam instveis os produtos finais, propiciando a formao de gomas e alterando a colorao, alm de serem tambm responsveis pela contaminao dos catalisadores.
c) Compostos oxigenados Tal como os nitrogenados, aparecem no petrleo de uma forma mais ou menos complexa, tais como cidos carboxlicos, fenis, cresis, steres, amidas, cetonas e benzofuranos.
De um modo geral, ele tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas e so responsveis pela acidez e colorao (cidos naftmicos), odor (fenis), formao de gomas e corrosividade.
d) Compostos metlicos Apresentam-se de duas formas: como sais orgnicos dissolvidos na gua emulsificada ao petrleo, facilmente removidos atravs do processo de dessalgao, e na forma de compostos organometlicos complexos, que tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas. Os metais que podem ocorrer no petrleo so: ferro, zinco, cobre, chumbo, molibdnio, cobalto, arsnio, mangans, cromo, sdio, nquel e vandio, sendo os dois ltimos de maior incidncia. O valor varia de 1 a 1.200 PPM.
Os compostos metlicos so tambm responsveis pela contaminao dos catalisadores.

A presena de sdio em combustvel para fornos de reduz o ponto de fuso dos tijolos refratrios; e o vandio nos gases de combusto pode atacar os tubos de exausto.

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9.2 - O Petrleo no Brasil

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9 - FUNDAMENTOS DA GEOLOGIA DO PETROLEO

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9.3 - Origem do Petrleo

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9.4 - Constituintes do Petrleo

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9.4 - Constituintes do Petrleo

Metais podem ocorrer com sais de cidos orgnicos.

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