OBTEnCIN DE POLIPROPILENO

Licenciantes: Ineos y Lummus

Pamela Benito Cerrn Jose Pinillos Miano

INTRODUCCIN

El PP es miembro de la familia de las poliolefinas y uno de los polmeros ms importantes. Tal es as, que es uno de los ms vendidos en el mundo, con una demanda anual en el 2009 de 51.3 millones de toneladas. Sus incrementos anuales de consumo han sido prximos al 10% durante las ltimas dcadas, confirmando su grado de aceptacin en los mercados. La buena acogida que ha tenido ha estado directamente relacionada con su versatilidad, sus buenas propiedades fsicas y la competitividad econmica de sus procesos de produccin. Varios puntos fuertes lo confirman como material idneo Termoplsticos para muchas aplicaciones:

Demanda del polipropileno a nivel mundial

Demanda a nivel mundial del polipropileno

Obtencin del monmero

Se obtiene principalmente como subproducto de distintos

procesos.

Craqueo Trmico en fase vapor (Steam Cracking) Craqueo Cataltico fluido (FCC)

Por lo que su produccin depende de la demanda de

etileno y de la de los productos de refineria. Esto ha llevado a la creacin de un procesos de obtencin exclusivo.

Deshidrogenacin de prapano de GLP

rbol petroqumico del propileno

AO 2012 Fuente: PTQ-Q2 8%

67%

6%

7%

8%

4% CIDO ACRLICO

POLIPROPILENO
Es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del propileno (o propeno). El polipropileno es un polmero de adicin ya que se produce por un mecanismo en el cual el monmero se agrega en el extremo de crecimiento de la cadena. Este mecanismo tambin suele llamarse polimerizacin por crecimiento de cadena y es tpico de las olefinas. El polipropileno rene una serie de propiedades que es difcil encontrar en otro material como son: - Su alta estabilidad trmica le permite trabajar durante mucho tiempo a una temperatura de 100C en el aire. - Tambin es resistente al agua hirviente pudiendo esterilizarse a temperaturas de hasta 140C sin temor a la deformacin

Estructura del polipropileno

Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de los carbonos de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo. El polipropileno fabricado de manera industrial es un polmero lineal, cuya espina dorsal es una cadena de hidrocarburos saturados. Cada dos tomos de carbono de esta cadena principal, se encuentra ramificado un grupo metilo (CH3). Esto permite distinguir tres formas ismeras del polipropileno.

Isotctica Sindiotctica Atctica

Las formas isotcticas y sindiotcticas, dada su gran regularidad, tienden a adquirir en estado slido una disposicin espacial ordenada, semicristalina, que confiere al material unas propiedades fsicas excepcionales. La forma atctica, en cambio, no tiene ningn tipo de cristalinidad. Los procesos industriales ms empleados estn dirigidos hacia la fabricacin de polipropileno isotctico que es el que ha despertado mayor inters comercial.

Ventajas del Polipropileno

BAJO PRECIO Y BAJA DENSIDAD ALTA CAPACIDAD PARA ADMITIR REFUERZOS, ADITIVOS, CAUCHOS SE MOLDEA PROPORCIONANDO UNA SUPERFICIE BRILLANTE, ATRACTIVA Y RESISTENTE AL RAYADO. BUENA RESISTENCIA AL IMPACTO A TEMPERATURA AMBIENTE. BUENA CAPACIDAD DE ISONORIZACIN. BUENA RESISTENCIA QUMICA A LOS ALCALS, CIDOS, DISOLVENTES, BENZINAS, ACEITES, GRASAS, ETC. BAJA PERMEABILIDAD AL AGUA NO LE AFECTAN LAS BACTRIAS Y HONGOS RESISTENCIA A LA TEMPERATURA EN CONTINUO 100 - 140 C.

Desventajas del polipropileno

POCA RESISTENCIA AL IMPACTO A TEMPERATURAS INFERIORES A 0 C. DEBIDO A SUS TOMOS DE CARBONO TERCIARIOS ES SUSCEPTIBLE A LA DEGRADACIN POR CALOR, LUZ Y OXGENO. ESTA DESVENTAJA SE MINIMIZA UTILIZANDO UN ANTIOXIDANTE (POR EJEMPLO HIDROXITOLUENO BUTILADO Y ESTABILIZADORES ULTRAVIOLETA. MUY POCA RESISTENCIA A LOS RAYOS UV BAJA DUREZA

Rango de Productos
El rango de productos comprende homopolmeros, copolmeros bloque y copolmeros random.

Obtencin de polipropileno
El polipropileno se obtiene mediante la polimerizacin del propileno en presencia de catalizadores alquilmetlicos:

El polipropileno se comercializa con distintos pesos moleculares segn su finalidad. Adems del polipropileno existen en el mercado una gran cantidad de copolmeros del propileno. Los ms importantes son los de propilenoetileno.

Procesos de fabricacin industrial

Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se les puede clasificar, dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de operacin, en tres tipos: Procesos en solucin Procesos en suspensin Procesos en fase gas En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos hbridos, en los que se combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en fase gas.

PROCESOS EN FASE GAS

Ineos Technologies
rea 100 rea 200

Ineos Technologies
Su aplicacin se da para a produccin de polipropileno:
homopolimero

1 REACTOR DE POLIMERIZACIN

Coopolimero aleatorio (random)

Coopolimero de Impacto.

2 REACTOR DE POLIMERIZACIN

Area 100: Zona de Reaccin

REACTOR N 1: (Prod. de homopolimero y copolimero random)

Catalizador en aceite mineral suspensin se dosifica en el reactor N 1 junto con el cocatalizador y modificador. El reactor agitado-lecho horizontal (1) es nica en la industria en la que se aproxima tipo gasto tipo pistn de rendimiento, lo que contribuye a dos ventajas principales:

Minimiza la derivacin del catalizador, que permite al procesos producir copolimero de impacto de muy alto rendimiento. Hace transiciones de productos muy rpida y aguda, que reduce al mnimo los materiales de transicin fuera de especificacin.

El reactor no es un lecho fluidizado por lo que e polvo mezclado se lleva a cabo por agitacin muy suave proporcionada por un monomero agitador horizontal que sale del reactor y se condensa parcialmente (2) para luego ser reciclado. El lquido condensado junto con monmero fresco se pulveriza sobre el lecho de polvo reactor agitado para proporcionar enfriamiento por evaporacin (eliminar el calor de polimerizacin) y controlar la temperatura del lecho. El gas no condensado se devuelve al reactor

Area 100: Zona de Reaccin

REACTOR N2:

Para la produccin de copolmero de impacto, se requiere un segundo reactor (4) en serie. Un sistema de gas de bloqueo fiable y eficaz (3) transfiere polvo desde el primero (homopolmero) reactor al segundo reactor (copolmero), y evita la contaminacin cruzada de los reactivos entre los reactores. Esto es muy importante cuando se produce el copolmero de impacto de alta calidad. En la mayora de los aspectos, la operacin del segundo sistema de reactor es similar a la de la primera, excepto que el etileno, adems de propileno se alimenta al segundo reactor

Catalizador

Catalizador

Catalizador
INEOS Technologies ofrece la CDi INCAT y catalizadores para la serie P Innovene proceso de PP. Cada catalizador INCAT ha adaptado propiedades fsicas y qumicas para garantizar un rendimiento ptimo se logra a partir de su Innovene reactor PP.

La cartera de catalizador de polipropileno InCat incluye: InCat CDi INCAT P570 y P680 INCAT P100 INCAT P260

InCat CDi

InCat CDi, un rendimiento de Ziegler-Natta CDi alta, que en combinacin con un conjunto nico de modificadores, permite la produccin de una amplia gama de productos de PP; moldeo por soplado, moldeo por inyeccin y grados de extrusin para aplicaciones que incluyen tubera, fibra, rafia, tapas y cierres, jaulas y mucho ms. INCAT CDi, y su predecesor InCat catalizador de CD, se han utilizado en Innovene reactores PP en todo el mundo la creacin de una produccin combinada de ms de 3 millones de toneladas anuales de polipropileno.

INCAT P100 es un nuevo catalizador que se apunta como un producto de una amplia cobertura de propsito general catalizador PP para situaciones en las que un cliente se est centrando en reducir al mnimo coste introducido y la bsqueda de la simplicidad operacional.

INCAT P100

INCAT P570 y P680

INCAT P570 y P680 estn diseados para ofrecer una mayor capacidad de producto utilizando catalizadores no ftalato base. Por ejemplo, InCat P570 produce productos de amplio peso molecular en el Innovene proceso de PP que exhiben aumento de la rigidez, mayor resistencia a la fusin, mejor impacto de dardo pura adelgazamiento y mejorada.

INCAT P260 est diseada para ofrecer excelente incorporacin caucho, conservando al mismo tiempo la operatividad fcil y caractersticas de alto rendimiento sinnimo de la marca INCAT. Ofrece una capacidad tcnica mejorada especialmente adecuado para aplicaciones tales como TPO suave y automotriz InCat P260 busca ampliar an ms el ya amplio alcance producto de la Innovene proceso de PP utilizando catalizadores INCAT.

INCAT P260

Area 200: Desgasificacin y granulacin

El polvo del reactor es transferido y despresurizado en un sistema de separacin de gas / polvo (5) y en una columna de purga (6) para la desactivacin del catalizador. El polvo desactivado a continuacin, se granul (7) con aditivos en los productos finales. Los productos de polipropileno (homopolmero, copolmero al azar y copolmero de impacto) se puede producir a servir muchas aplicaciones, incluyendo moldeo por inyeccin, moldeo por soplado, termoformado, pelcula, extrusin, hoja y la fibra.

Plantas comerciales en el mundo

22 plantas estn en funcionamiento o en el diseo / construccin en todo el mundo, con capacidades que van de 65.000 a 450.000 toneladas anuales mtrica.

Lummus Novolen Technology GmbH

El proceso en fase gaseosa Novolen de polipropileno utiliza catalizadores de Ziegler-Natta y Metaloceno para la produccin de una gama completa de

resinas de polipropileno. El proceso Novolen se caracteriza por su bajo coste total de instalacin y por la competitividad de la economa de produccin.
En este proceso se forma el polipropileno en un reactor de fase gas vertical. El polmero luego es separado y el propileno no convertido recirculado El proceso se divide en 3 reas: (1) Purificacin y Reaccin; (2) Desgasificacin de la resina y Granulacin; y (3) Venteo y Recuperacin.

Fuente: base.intratec.us

Diagrama de Flujo del Proceso Lummus Novolen

Fuente: CB&I

Animacin
http://www.cbi.com/images/uploads/audio/NOVOLEN_NE

U_16.swf

rea (1): Purificacin y Reaccin

Copolmero de impacto En el 1er reactor se forma el homopolmero, en el 2do reactor se forma una fase gomosa de propileno/etileno. El producto final se forma en un 70-90% en el primer reactor, y el 10-30% en el segundo.

La relacin se ajusta de tal manera que el copolmero gomoso del reactor tenga entre 40-60% peso de etileno. Homopolmero o Copolmero random Las condiciones de reaccin son: Temperatura 70-80C y Presin 30-40bar.
Las condiciones de polimerizacin son fijadas por el grado de polmero a ser producido. El H2 (0.05-1% v/v) se utiliza para controlar la M, es decir, como agente de transferencia de cadena. Fuente: CB&I

rea (1): Purificacin y Reaccin

Catalizadores Ziegler-Natta
Iniciadores de Al-Ti catalizaban la polimerizacin de olefinas con dos principales ventajas:

Polimerizacin estereoespecfica (isotctica o sindiotctica dependiendo del cat. usado). Intermedios estabilizados por el catalizador conlleva a un menor uso de hidrogeno.

Consiste en dos componentes; ejemplo: Sal de metal de transicin y alquilo metlico (activador o cocatalizador, el cual tiene

la funcin de generar el enlace metal-carbn activo).

La isotacticidad esta relacionada con la uniformidad del sitio activo. Las etapas principales del mecanismo (cambio de alquil y migracin) dependen de la temperatura. El atctico se forma en

sitios donde hay dos vacantes.

rea (1): Purificacin y Reaccin

Catalizadores Metalocenicos
Formado por un metaloceno (compuesto

formado por dos aniones ciclopentadienilo unidos a un tomo metlico central con E.O. = II) de un metal de transicin del grupo IV (Ti, Zr, Hf, etc.) y un compuesto de aluminio, generalmente metilaluminoxano (MAO), que acta como cocatalizador.
Tienen una estructura molecular definido, es

decir, no poseen centros activos, lo cual produce una distribucin estrecha de peso molecular.

Dicloruro de rac-etilen-bis(1-indenil)zirconio(IV) + Metilaluminoxano cclico -> PP isotctico

Dicloruro de isopropilen(1fluorenil.ciclopentadienil)zirconio(IV) + MOA ->PP sindiotactico

Fuente: Polipropileno, Industrias Petroqumicas Cristian Fabin Gonzales, Argentina 2010.

rea (2): Desgasificacin de resina y Granulacin

La diferencia de presin entre el reactor y

el recipiente de descarga (Presin atmosfrica) imparte la fuerza motriz para la continuidad del flujo.

Todos

los vessels son provistos de agitadores para mantener el catalizador en una suspensin.

El Nitrgeno inyectado elimina trazas de

propileno no reaccionado del polvo an caliente.

Luego del recipiente de descarga, el polvo

se encamina va alimentadores rotatorios duales a un recipiente de purgacin.

rea (2): Desgasificacin de resina y Granulacin

En esta etapa se aaden aditivos para mejor ciertas propiedades, como por

ejemplo: Antioxidantes, Anti-UV, Antiestticos, Anticidos, Agentes deslizantes y antibloqueo, Nucleantes de cristalizacin., etc.

Plantas instaladas en el Mundo

Petroqumica CUYO (2005) 130 kta

Ecopetrol (2005) 250 kta

Fuente: intratec.us

Evaluacin Econmica

Fuente: intratec.us

Posibilidad de Instalacin en el Per

Posibilidad de Instalacin en el Per

Potencial en Zona Camisea

Las reservas probadas totales de gas natural al 31 de Diciembre del 2012 se estiman en 15,376.3 BCF.

Fuente: Osinergmin

Aplicaciones
Autoparte s Otros Medicina

Construcci n

Electrotecni a

Artculos domsticos

Conclusiones
Los procesos en fase gasosa evitan completamente la necesidad de un solvente o

un medio lquido para dispersar los reactivos y productos del reactor. Tambin eliminan la separacin y recuperacin de grandes cantidades de solventes o de propileno lquido necesaria en los procesos con reactores en suspensin o en fase lquida.
La polimerizacin del propileno es una reaccin que requiere de una alta calidad en

las corrientes de alimentacin, por ende las impurezas, que son nocivas para el catalizador empleado en la reaccin, son retiradas usando un tren de purificacin especialmente diseado para cada reactante. Los equipos de remocin de impurezas, bsicamente son tanques rellenos con tamiz molecular.
El Polipropileno obtenido mediante la tecnologia LUMMUS NOVOLEN es adecuado

para altos grados de pureza deseados, adems teniendo la ventaja de poder equilibrar los flujos de ambos reactores para obtener distintos tipos de polimero.
Copolmero de impacto producido utilizando la tecnologa INEOS exhibe un equilibrio

superior de rigidez y resistencia al impacto en un amplio rango de temperatura.

Bibliografia
base.intratec.us CB&I Technology ABB Lummus Polipropileno - Industrias Petroqumicas, Cristian Fabin Gonzales, Argentina

2010.
INEOS INNOVENE TECHNOLOGIES Procesos Petroquimicos (Curso 2013 I), FIPP, UNI. Hydrocarbon Processing, Petrochemical Processes 2010. Produccion de Polipropileno, Procesos Petroquimicos, Orlando Castiblanco

Urrego, Universidad Central de Venezuela Facultad de Ingenieria, Caracas Venezuela 2011.

Polipropileno: Introduccin. Historia. Materia Prima. Polimerizacion. Produccion

Industrial. Copolimerizacion. PP en Argentina. Transformaciones. Propiedades y Aplicaciones, Cristian F. Gonzales, Facultad de Ciencias aplicadas a la industria, Argentina 2010.