UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONIA PERUANA FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

TRABAJO ENCARGADO

TEMA

: PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.

ALUMNOS : GUERRA ALVA DARWIN. LEYVA AREVALO MARCOS.

DOCENTE : CARLOS AREVALO.

CURSO : TERMODINAMICA.

IQUITOS - PERU

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

El enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley exige que el rendimiento trmico de todos los motores trmicos sea menor que el 100 por 100. Para obtener una relacin general es necesario en primer lugar describir que se entiende por motor trmico ideal. Esto precisa una introduccin al concepto reversibilidad y de proceso reversible. En general, un proceso totalmente reversible se define como sigue:

Un proceso que se origina a partir de un estado de equilibrio inicial se dice completamente reversible si en cualquier instante durante el proceso, tanto el sistema como el ambiente con el que interacciona puede ser devueltos a sus estados iniciales.
El concepto de reversibilidad total, exige una capacidad de restablecimiento. Pero esta exigencia, aplicada tanto al sistema como al medio ambiente, es excesivamente fuerte. Como enunciado general, para los mismos estados inicial y final, en una interaccin totalmente reversible el valor del trabajo en el camino inverso es numricamente igual al valor en el camino original o directo, pero de signo opuesto.

Esta afirmacin que considera las interacciones de trabajo durante un proceso totalmente reversible puede extenderse igualmente a las interacciones de calor. Para un sistema cerrado, como el gas encerrado en el dispositivo cilindro embolo, las variaciones de U para los caminos directo e inverso son iguales en magnitud, pero de signo opuesto, debido a que U es una propiedad del sistema. El principio de conservacin de la energa para el sistema establece que: Umc = Q + W Por tanto, la siguiente afirmacin debe ser vlida: Como consecuencia de la definicin de proceso totalmente reversible, es inherente a todo proceso totalmente reversible que todas las interacciones de calor y trabajo que tengan lugar durante el proceso original (directo) sean iguales en magnitud, pero de sentido opuesto, durante el proceso inverso. De este modo, el sistema no deja historia en su entorno cuando regresa a su estado inicial.

El concepto de reversibilidad total puede aplicarse tambin a sistemas abiertos.

El proceso totalmente reversible es una idealizacin. Es un concepto que a veces puede aproximarse con gran precisin por dispositivos reales, pero que nunca se iguala.

Un proceso global es irreversible si el sistema o su entorno no pueden ser devueltos a sus estados iniciales. Cualquier sistema que se retorna a su estado inicial despus de un proceso con irreversibilidades dejara en su entorno una historia debido precisamente a esas irreversibilidades. Estas surgen de dos fuentes:

1. La presencia de efectos disipantes inherentes. 2. La presencia de procesos no cuasi estticos.

La ausencia de efectos disipantes inherentes y de efectos de no equilibrio en un sistema y en su entorno conduce al concepto de proceso totalmente reversible.

SEGUNDA LEY Y ENTROPIA

PRESENTACIN CLSICA Hay numerosos fenmenos que se observan diariamente que no pueden explicarse con las leyes de conservacin como las de la masa y energa. Muchos de esos fenmenos tienen carcter direccional. FORMAS ANALITICAS DEL ENUNCIADO DE KELVIN PLANCK El enunciado de Kelvin Planck es fcilmente convertible en una forma matemtica til. Este enunciado de la segunda ley excluye un motor trmico que origine trabajo recibiendo calor de una sola fuente trmica. Esto es para un ciclo as, no puede haber trabajo neto de salida. Por tanto una expresin analtica para el enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley ser:

Went, sal = ciclo w 0 (una fuente trmica) Expresando las interacciones trabajo en forma diferencial, la ecuacin anterior puede expresarse como: Wnet, ent = w 0 (una nica fuente trmica) En el balance energtico para un proceso cclico de un sistema cerrado se cumple: w = Q Entonces: Q = Q 0 (una nica fuente trmica) Por tanto, el calor neto transferido durante un ciclo debe ser nulo o cedido por el sistema. La aparicin del signo de desigualdad en el desarrollo matemtico de la segunda ley es la primera indicacin de que la segunda ley es una ley que tiene naturaleza direccional o, lo que es lo mismo, es no conservativa. Las anteriores reglas matemticas basadas en el enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley se aplican a sistemas cerrados cclicos que intercambien calor con una sola fuente trmica. Adems, los efectos externos a la frontera del sistema se han elegido reversibles.

LIMITACIONES GENERALES DE LA SEGUNDA LEY PARA MOTORES TERMICOS

Los motores trmicos se pueden clasificar como internamente reversibles o internamente irreversibles. Un motor trmico internamente reversible est libre de efectos disipantes y de no equilibrio en su interior durante su funcionamiento.

En la figura se muestra un esquema de un motor trmico con transferencia de calor QA, sum hacia el sistema a una temperatura constante TA y transferencia de calor QB, ced desde el sistema a una temperatura constante TB.

El motor trmico, representado por un crculo, puede ser un equipo en rgimen estacionario tanto peridico como de circuito cerrado. Tanto si es internamente reversible como irreversible, su rendimiento trmico de acuerdo con la ecuacin:
nt = (Wnet, sal / Qsum) y con la relacin Wnet = QA, sum QB, ced , vendr dado por: nt = (QA, sum QB, ced)/ QA, sum nt = 1 (QB, ced/QA, sum) Considrense ahora los siguientes e importantes corolarios de la segunda ley de relacionados con el rendimiento trmico de los motores trmicos.

1. El rendimiento trmico de un motor trmico internamente irreversible es siempre menor que el rendimiento trmico de un motor trmico internamente reversible funcionando ambos entre las mismas regiones de alta y baja temperatura.

2. Los rendimientos trmicos de dos motores trmicos internamente reversibles que funcionen entre las mismas regiones de alta y baja temperatura son iguales. Estos dos corolarios comprenden el principio de Carnot. En el desarrollo del principio de Carnot se han utilizado los conceptos de motor trmico interna y externamente reversible. En la siguiente figura se muestra un esquema ms detallado de estos dispositivos. LA ESCALA TERMODINAMICA DE TEMPERATURA De acuerdo con el enunciado 2 del principio de Carnot, el rendimiento trmico de los motores trmicos internamente reversibles es independiente de su construccin, del diseo del ciclo y del fluido de trabajo del motor. Como consecuencia el valor lmite (mximo) de nt, rev solo depender de TA y TB, las temperaturas del fluido de trabajo durante el suministro y la cesin del calor. En el proceso de la bsqueda de la funcin apropiada de la temperatura surge otra pregunta fundamental, Cul es la naturaleza del termmetro que ha de utilizarse para medir TA y TB?

Es bien sabido que los termmetros que cuentan con diferentes sustancias termomtricas, con frecuencia no presentan buena concordancia, incluso en intervalos de temperatura razonablemente pequeos.

Segn el segundo enunciado del principio de Carnot, se puede escribir que nt = f(TA, TB), entonces tenemos que: nt = 1 (TA/TB) ACTUACIONES ESTANDAR DE MOTORES TERMICOS REVERSIBLES

la segunda ley establece los criterios para el comportamiento ideal de los dispositivos energticos. La sustitucin de (QA, sum/QB, ced) = (TA /TB) en nt, proporciona el rendimiento trmico ideal nt, rev de los motores trmicos internamente reversibles que reciben calor a TA y lo ceden a TB.
nt, rev = nt, Carnot = 1 (TA /TB). Rendimiento de Carnot

De acuerdo con el principio de Carnot, este sera el mximo rendimiento que un motor trmico podra tener cuando funcionase entre las temperaturas TA y TB. DESIGUALDAD DE CLAUSIUS (Q/T)f 0 Este resultado se conoce como desigualdad de Clausius.

Establece que cuando un sistema cerrado cualquiera realiza un proceso cclico, la suma de todos los trminos Q/T en la frontera del sistema para cada evolucin diferencial del proceso ser siempre igual o menor que cero.

LA FUNCIN ENTROPA
La forma internamente reversible (int rev) de la Ecuacin:

Conduce a un resultado importante, la variacin de una propiedad en un proceso cclico es cero. Recprocamente, si la integral a lo largo de un ciclo arbitrario de una magnitud es cero, entonces la magnitud es una propiedad. Por tanto, Q/T representa en la ecuacin anterior una variacin diferencial de una propiedad termodinmica. La propiedad se designa con S y fue llamada entropa por Clausius en 1865. Por tanto, por definicin:

(sistema cerrado)
O para un camino finito e internamente reversible

(sistema cerrado)

 As, la primera y segunda leye son semejantes en cuanto a que ambas

conducen a la definicin del cambio de una propiedad (E y S) en funcin de las interacciones en la frontera de un sistema cerrado. Para un proceso internamente reversible la variacin de la entropa (S2 S1) es debida exclusivamente a la transferencia de calor.

Las

dimensiones de la funcin entropa son (energa/ temperatura absoluta). En ingeniera, las unidades del SI son tpicamente kJ/K, mientras que en el sistema USCS son BTU/R.

 Se aplica la desigualdad debido a que una parte del ciclo es irreversible.

Sustituyendo en la ecuacin (2) por el segundo trmino del segundo miembro de la relacin anterior, e invirtiendo los lmites de la ltima integral, se obtiene
(Proceso irreversible)

Por tanto, para un proceso internamente irreversible, la integral de Q/T es

siempre menor que el valor de S. Una combinacin de esta ecuacin con la Ecuacin (2) lleva a la generalizacin de que: (Ecua. 3)

Ecua. (4)
(sistema cerrado)

 La variacin de entropa de un sistema cerrado se debe slo a dos posibles

efectos, a saber, la transferencia y la generacin de entropa. As, el balance general de entropa para un sistema cerrado o masa de control (mc) para un cambio diferencial de estado se expresa como:

(Ecua. 5)
para un cambio de estado finito (Ecua. 6)

 En la ecuacin (5) se ha utilizado el smbolo delante de (en vez del smbolo

diferencial d. El cual se utiliza para resaltar que la produccin de entropa, como el calor y el trabajo, depende del camino que siga el proceso. La generacin de entropa depende de la magnitud de las irreversibilidades internas presentes en el proceso.

En algunos casos la trasferencia de calor tiene lugar en distintas zonas de la

frontera, si la temperatura en estas zonas es diferente, entonces una expresin ms general seria: (Ecua. 7)

Donde Tj es la temperatura en el punto en el que entra Qj las ecuaciones (5) y (7) pueden tambin expresarse en forma de variacin temporal:

(Ecua. 8)

 Donde = /dt, la produccin de entropa por unidad de tiempo debida a las

irreversibilidades en el interior del sistema. El trmino j/Tj es el flujo neto de entropa debido a la transferencia de calor. Tambin puede escribirse con palabras en la forma:

Las Ecuaciones (5) y (8) son todas formas del balance de entropa para
procesos de sistemas cerrados. Como resultado, todas estas ecuaciones se pueden escribir en la forma:

Variacin de entropa = transferencia de entropa + generacin de entropa

SEGUNDA LEY Y ENTROPA. PRESENTACIN

ALTERNATIVA

Una cuarta forma de la segunda ley es su postulado. Esto es precisamente

otra forma de resumir la segunda ley de la Termodinmica. Este postulado hace tres cosas. En primer lugar, postula la existencia de una nueva propiedad, la entropa. En segundo lugar, establece las condiciones bajo las que puede transportarse la propiedad entropa a travs de las fronteras de un sistema cerrado. En tercer lugar, pone lmites a las posibles variaciones de entropa en un sistema aislado. Este postulado se enuncia a continuacin:

POSTULADO DE LA SEGUNDA LEY

Existe una propiedad intrnseca y extensiva llamada entropa S. La entropa se transporta por transferencia de calor a travs de las fronteras
de un sistema cerrado. El flujo de entropa asociado con la transferencia de calor en una frontera con un flujo de calor Q y a temperatura uniforme T se define como la magnitud Q/T y esta magnitud tiene el mismo convenio de signo que el del flujo de calor.

La entropa slo puede ser producida, y en el lmite de proceso internamente

reversible la produccin de entropa se reduce a cero. As, la produccin de entropa por unidad de tiempo para un sistema cualquiera debe satisfacer la siguiente relacin: > 0 para procesos internamente irreversibles = 0 para procesos internamente reversibles

 La

ventaja extraordinaria de este postulado de la segunda ley de la Termodinmica es que proporciona directamente los medios para predecir el comportamiento de los sistemas reales centrando la atencin sobre el sistema mismo. Utilizando la informacin del postulado, las dimensiones del flujo de entropa deben ser [energa/tiempo]/[temperatura]. significa que la entropa debe tener las dimensiones fsicas de (energa)/(temperatura)

Esto

MEDIDA DE LA ENTROPA El postulado de la segunda ley y el balance de entropa proporcionan un camino para definir con precisin la funcin entropa. Considrese un sistema cerrado que experimenta un cambio de estado diferencial intercambiando calor con su entorno a una temperatura de frontera T. El balance de entropa para el sistema cerrado es:

An ms, si el proceso se restringe a uno internamente reversible, el trmino de generacin de entropa se anula y la variacin diferencial de la entropa se define como:

(sistema cerrado)

La propiedad fue denominada entropa por Clausius en 1865. Para un cambio de estado finito, esta ecuacin puede integrarse para dar: