PROCESSOS QUMICOS INDUSTRIAIS I

CIDO SULFRICO

ENXOFRE
uma das matrias-primas bsicas mais importantes da indstria qumica. Existe na natureza em forma livre e combinado em minrios, como a pirita (FeS2). Constituinte do petrleo e do gs natural (na forma de H2S). Principal aplicao: fabricao de cido sulfrico, matria-prima bsica para muitas indstrias qumicas.

ENXOFRE

ENXOFRE
O enxofre j era conhecido dos alquimistas (amarelo-mstico). Em ritos pagos antigos, era queimado para espantar os maus espritos. Os fumos eram usados para alvejar tecidos e palha. O enxofre pode ser obtido, tambm, de rochas sulfurosas calcita contendo enxofre. Nesses depsitos naturais, extrado de forma semelhante ao petrleo, injetando-se ar quente comprimido e gua quente para fundir o enxofre.

EXTRAO DE ENXOFRE

ENXOFRE
O enxofre pode ser separado do sulfeto de hidrognio obtido na purificao do gs natural ou do gs de coqueria e nas refinarias de petrleo. O processo Claus para recuperao de enxofre baseado em duas reaes: H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O

SO2 + H2S 3 S + 2 H2O

Fe2O3

ENXOFRE
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O

SO2 + H2S 3 S + 2 H2O

CIDO SULFRICO
o produto qumico mais produzido no mundo e seu consumo, assim como a produo de ao e de energia eltrica, pode ser utilizado para indicar a prosperidade de uma nao. Dentre suas aplicaes, a que mais se destaca a produo de fertilizantes, sendo os fertilizantes fosfatados o de maior importncia.

CIDO SULFRICO
HISTRICO
O cido sulfrico provavelmente conhecido antes do sculo XVI. Foi preparado por Johann Van Helmont (1600) por destilao de vitriol verde (sulfato de ferro III) ou de vitriol azul (sulfato de cobre III) e pela queima do enxofre. Quando aquecidos, os sulfatos de ferro e de cobre decompem-se a xidos, liberando gua e trixido de enxofre. A gua e o trixido de enxofre reagem produzindo o cido sulfrico. Este mtodo popularizou-se pela Europa atravs das tradues dos tratados e livros islmicos por alquimistas europeus, como o alemo Albertus Magnus, no sculo XIII. Da a origem do nome de leo de vitriol, esprito de vitriol fazendo aluso ao hoje conhecido cido sulfrico. A primeira demanda industrial principal para cido sulfrico foi o processo Leblanc de manufatura do carbonato de sdio (desenvolvido em 1790).

CIDO SULFRICO
HISTRICO
No sculo XVII, o qumico teuto-holands Johann Glauber preparou o cido sulfrico pela queima de enxofre com salitre (KNO3, nitrato de potssio), na presena de vapor de gua. Com a decomposio do salitre, h a oxidao de enxofre a SO3 que , combinado gua, forma cido sulfrico. Em 1736, Joshua Ward, um farmacutico de Londres, usou este mtodo para comear a primeira produo de cido sulfrico em larga escala. Foi logo substitudo pelo processo de cmaras de chumbo, inventado por John Roebuck em 1746 e desde ento foi melhorado por muitos outros. O cido sulfrico produzido pelo mtodo de Roebudk tinha uma concentrao de apenas 35-40%. Refinamentos posteriores pelo qumico francs Joseph-Louis Gay Lussac e pelo qumico britnico John Glover melhoraram a concentrao para 78%.

CIDO SULFRICO
HISTRICO
No entanto, para a fabricao de certos pigmentos e outros processos qumicos, era necessrio cido sulfrico mais concentrado e, ao longo do sculo XVIII isso s podia ser feito pela destilao seca de minerais, de modo similar aos processos originais da alquimia. Assim, a pirita (FeS2, dissulfeto de ferro) era aquecida ao ar para formar sulfato de ferro (II), FeSO4, que era oxidado por aquecimento adicional ao ar para formar sulfato de ferro (III), Fe2(SO4)3 que, quando aquecido at 480C, decompunha o xido de fero (III) e trixido de enxofre, que finalmente poderia ser borbulhado em gua gerando cido sulfrico em qualquer concentrao. O processo de contato foi desenvolvido em 1830 por Peregrine Phillips na Inglaterra; era pouco usado at uma necessidade por cido concentrado surgir, particularmente para a produo de tintas orgnicas sintticas.

CIDO SULFRICO
UTILIZAES
cido sulfrico um das substncias qumicas industriais mais importantes. O uso principal de cido sulfrico est na produo de fertilizantes, por exemplo, superfosfatos e sulfato de amnio. extensamente usado no produo de substncias qumicas como, por exemplo: cido clordrico, cido ntrico, sulfatos, detergentes sintticos, tintas e pigmentos, explosivos e drogas. usado no refino de petrleo para retirar impurezas da gasolina e outros produtos. cido sulfrico usado em metalurgia, por exemplo, conservando (limpando) ferro e ao antes da laminao com estanho ou zinco. Rayon feito com cido sulfrico. Serve como o eletrlito na bateria de chumbo, usado em automveis (contendo aproximadamente 33% H2SO4 e com massa especfica de aproximadamente 1,25, chamado freqentemente cido de bateria).

CIDO SULFRICO
LEUM - OV
O cido sulfrico fumegante tambm conhecido como leum e corresponde ao cido sulfrico no diludo em gua, mas misturado a SO3. Quando adicionado de gua, o SO3 contido nesta soluo reage com a gua, conforme a equao apresentada a seguir:
SO3 + H2O H2SO4 A caracterizao do leum realizada atravs da porcentagem mssica de SO3 na mistura. Por exemplo: OV 28% (28% de SO3 + 72% H2SO4)

CIDO SULFRICO
GRAU BAUM

A denominao grau Baum (B) utilizada comercialmente para indicar a concentrao do cido sulfrico. Essa grandeza definida a partir da densidade a 60F (15,6C) em relao gua na mesma temperatura da soluo aquosa do cido sulfrico, de acordo com a equao:

145 B 145 densidade

CIDO SULFRICO
PROCESSO DAS CMARAS DE CHUMBO Produz cido sulfrico entre 50 e 60B (62-78%). As plantas so operadas continuamente at que se destruam. Tem sido usado em fbricas de fertilizantes. PROCESSO DE CONTATO Produz cido sulfrico a 98-100% e oleum. Inicialmente utilizava platina como catalisador, substitudo por vandio.

CIDO SULFRICO
REAES

S(g) + O2(g) SO2(g)

SO2(g) + O2(g) SO3(g)

SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l)

CIDO SULFRICO
PROCESSO DAS CMARAS DE CHUMBO
No processo de cmara de chumbo, dixido de enxofre (gs) quente entra no fundo de um reator chamado torre de Glover, onde lavado com vitriol nitroso (cido sulfrico com xido ntrico, NO, e dixido de nitrognio, NO2, dissolvidos) e misturado com xido ntrico e dixido de nitrognio; parte do SO2 oxidado a SO3 e dissolvido por lavagem para formar cido de Glover (aproximadamente 78% H2SO4). Da torre de Glover, uma mistura de gases (incluindo SO2 e SO3, nitrognio, oxignio e vapor) transferido para uma cmara revestida com chumbo onde reage com mais gua. A cmara deve ser grande, na forma de um cone truncado. cido sulfrico formado por uma srie complexa de reaes; condensa nas paredes e coletado no fundo da cmara. Pode haver de trs a doze cmaras em uma srie; os gases atravessam cada uma em sucesso.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DAS CMARAS DE CHUMBO
O cido produzido nas cmaras, freqentemente chamado cido de cmara ou cido de fertilizante, contm 62% a 68% H2SO4. Depois que os gases tenham atravessassado as cmaras, eles passam em um reator chamado torre de Gay-Lussac onde eles so lavados com cido concentrado resfriado (da torre de Glover); os xidos de nitrognio e o dixido de enxofre que no reagiu se dissolvem no cido para formar o vitriol nitroso usado na torre de Glover. Os gases residuais normalmente so descarregados na atmosfera.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO
Transporte do enxofre para a usina Fuso do enxofre e filtrao para remover traos de cinzas Bombeamento e atomizao do enxofre lquido Secagem do ar de combusto Queima do enxofre Recuperao do calor do SO2 gasoso quente e resfriamento do gs Purificao do SO2 gasoso por filtrao a quente Oxidao do SO2 a SO3 em conversores Controle de temperatura com transferncia de calor para assegurar elevados rendimentos em SO3 Absoro do SO em cido concentrado, a 98,5-99,0% Resfriamento do cido dos absorvedores Bombeamento do cido para o topo das torres de absoro

CIDO SULFRICO

PROCESSO DE CONTATO ENXOFRE

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

PROCESSO DE CONTATO USTULAO DE MINRIOS

CIDO SULFRICO

PROCESSO DE CONTATO ENXOFRE DUPLA ABSORO

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - CATALISADOR Um catalisador tpico constitudo por terra de diatomcea (diatomita) impregnada com mais de 7% de V2O5. Tm vida longa, superior a 20 anos e no so sujeitos ao envenenamento, exceto pelo fluor, que danifica o portador de slica. As converses so elevadas, at 99,8% nas usinas de absoro dupla.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS

QUEIMADORES: Os processos de contato

e da cmara de chumbo usam as mesmas matrias-primas, isto , enxofre ou

alguns sulfetos metlicos. Depois de

fundido, o enxofre bombeado do tanque depsito e nebulizado no forno.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS

TRATAMENTO DO GS DO QUEIMADOR: O SO2 obtido no queimador no processo de contato pode conter, alm de poeiras, de dixido de carbono, do nitrognio e do oxignio, impurezas como cloro, arsnio e flor. Para impedir a corroso causada pelos gases usual secar o ar de combusto do enxofre e o de oxidao de SO2. Essa secagem feita em torres contendo cido sulfrico 93-98%.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
TROCADORES DE CALOR: Antes dos gases serem conduzidos ao primeiro estgio do conversor, a temperatura ajustada ao mnimo em que o catalisador eleva substancialmente a velocidade de reao, entre 410 e 440C. Os gases devem ser resfriados entre os estgios de catlise, para que a taxa de converso seja elevada. Para isto, pode-se injetar a frio, ou usar caldeiras, superaquecedores de vapor ou trocadores de calor multitubulados. So trocadores constitudos por um cilindro vertical com vrios tubos. O SO3 circula pelos tubos e o SO2 circula ao redor dos tubos.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
CONVERSOR: o corao da planta. Os gases so resfriados sucessivamente entre os quatro estgios. A converso do SO2 a SO3 leva em conta que:
O equilbrio varia inversamente com a temperatura e de maneira direta com a razo O2/SO2; A velocidade da reao uma funo direta da temperatura; A composio e a razo entre a quantidade de catalisador e a quantidade de SO3 formado afetam a velocidade de converso ou a cintica da reao; A remoo do SO3 provoca a covnerso de maior quantidade de SO2.

Conversor a 4 etapas

Conversor a 4 etapas

CIDO SULFRICO
No processo qumico de produo do cido sulfrico / oleum reconhecem-se trs passos fundamentais: 1. secagem do ar e queima do enxofre 2. converso do dixido de enxofre em trixido de enxofre 3. absoro do trixido de enxofre. Passo1 O ar filtrado e convergido por uma torre de secagem para a remoo de umidade. Como fluido de secagem usa-se o prprio cido sulfrico produzido no processo. O ar comprimido e seco entra num forno refratrio alimentado continuamente com enxofre no estado liquido. Neste forno ocorre a queima do enxofre, ou seja, a converso qumica do enxofre em dixido de enxofre. O ar de combusto e o dixido de enxofre so resfriados para poder ser convertido na seqncia em trixido de enxofre. Na operao unitria de resfriamento obtm-se vapor. Passo 2 o corao cataltico do processo. A converso qumica exotrmica e reversvel. Para atender a maior converso possvel do dixido de enxofre em trixido de enxofre e atender os limites de emisso atmosfricos , a converso feita em quatro estgios, resfriando-se o fluxo de gases na sada de cada estgio. Antes de entrar no quarto estgio de converso qumica o trixido de enxofre precisa sair do sistema. Passo 3 Aps o terceiro estgio o fluxo de gases direcionado para uma torre de absoro onde o trxido de enxofre removido do sistema pela extrao com cido sulfrico. O fluxo de gases agora contendo baixa concentrao de dixido de enxofre reaquecido e conduzido de volta para o quarto estgio do corao cataltico do processo. O fluxo de gases contendo trixido de enxofre obtido flui para a ltima torre de absoro onde removido do sistema pela absoro com cido sulfrico. A adio de gua nas torres de absoro permite conduzir a planta para produo das quantidades desejadas de cido sulfrico e oleum. O cido diludo proveniente da secagem do ar conduzido para as torres de absoro