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Introduo

Conceito Frao de qualquer material biolgico extrado com solvente de baixa polaridade Funes Energtica: 9 Kcal/g Estrutura: membranas biolgicas Isolante trmico e amortecimento fsico Veculos de vitaminas, hormnios e outras substncias lipossolveis Industrial: ceras, lubrificantes, farmacutica, biodiesel, velas, condutores de calor em alimentos, etc.

Classificao cidos graxos


Saturados Insaturados Ramificados e Cclicos

Lipdios simples Glicerdeos Cerdeos Lipdios compostos Fosfolipdios Glicerofosfolipdios Esfingofosfolipdios Cerebrosdeos ou glicosdeos Substncias associadas aos lipdios: sries isoprenide e

esteride.

cidos graxos saturados Freqncia maior no reino animal Nmero par de carbonos Frmula geral: (CH3)nCOOH Exemplos:

Propriedades fsico-qumica

Ponto fuso e ebulio: com no Carbonos; > 10 Carbonos = slidos na temp. ambiente Solubilidade : com no carbonos em solventes apolares cidos actico solvel butrico 5,6 % solvel caprico 0,4 %

cidos graxos insaturados Frequncia maior nos vegetais sementes oleaginosas animais que vivem em baixa temperatura.

leos de peixes e mamferos marinhos

Frmula geral: R-10CH=HC9-R; R uma ou mais dupla Classificao:


Monoinsaturados apenas uma dupla Poli-insaturados - duas ou mais duplas

Propriedades fsico-qumicas

Ponto fuso e ebulio: no de carbonos e insaturaes; todos so lquidos na temperatura ambiente Solubilidade: em solventes apolares com o no carbonos e insaturaes Isomeria geomtrica: todos naturais so CIS Tem propriedades fsico-qumicas e biolgicas diferentes TRANS tem pf mais elevados e termodinamicamente so mais estveis. cido oleico: pf = 14 C; cido eladico = 44 C As formas TRANS so formadas por hidrogenao, oxidao, aquecimento industrial, leite de ruminantes (biohidrogenao dos cidos linoleico e linolnico) 2 a 4%. As formas TRANS so menos reativas Mostram dobras rgidas nas insaturaes no rotatrias; Devido a presena de duplas na cadeia aliftica os insaturados so mais susceptveis ao ataque qumico, particularmente agentes oxidantes, principalmente os poli-insaturados. Os poli-insaturados tem mais importantes nutricional e tecnolgica.

Os poli-insaturados (C20) so precursores metablicos de

eicosanoides: prostaglandinas, leucotrieno e tromboxanos. Exemplos:

Na maioria dos poli-insaturados, as duplas esto separadas

por carbono metlico: -CH=CH-CH2-CH=CH Outros so conjugados: -CH=CH-CH=CH

O derivado conjugado do cido linoleico (CLA), encontrado no extrato de carne tem propriedades anticarcinognica.

cidos graxos de animais marinho tem C20 a C24, com 3 a 6

insaturaes. Nosso organismo a partir do cido -linolnico.

cidos graxos ramificados cido 10-metilesterico bacilo de Kock cido 2-hidroxilignocrico cerebrosdeos cido 12-hidroxioleico leo de castor cidos graxos cclicos cido chaulmugrico bacilo lepra

Lipdios simples
Glicerdeos Definio

So steres de cidos graxos com glicerol Metabolismo energtico

Funo

Classificao

Triglicerdeos ou triacilglicerol freqentes 3 cidos graxos + glicerol Diglicerdeos pouca freqncia (reaes de biossntese de triglicerdeos ) 2 cidos graxos + glicerol Monoglicerdeos pouca freqncia (reaes de biossntese de triglicerdeos ) 1 cidos graxos + glicerol

Nomenclatura

R1 = R2 = R3: R1R2R3 = c. olico => trioleilglicerol R1 = R2 R3: R1R2 = c. palmtico, R3 = c. olico => dipalmitoil-oleilglicerol R1 R2 = R3: R1 = c. palmtico, R2R3 = c. esterico => palmitoil-diestearina. R1 R2 R3

Cerdeos steres de cidos graxos e alcois mono-hidroxilados superiores Funo

Proteo contra agentes fsicos, qumicos e biolgicos.


Cerotato (26C) de miricila Cera de carnaba

Exemplos:

Propriedades qumicas dos cidos graxo Hidrlise O

cida Enzimtica

C O

CH2 CH O

O C R + 3H2O H+ ou lipase

HO

CH2 CH OH + 3R

O C OH cidos graxos

C O CH2 triglicerdio

HO

CH2

glicerol

Bsica
O R C O R O CH2 CH O O C R + 3KOH H2O HO CH2 CH HO CH2 glicerol O OH + 3R C O K saldo cido graxo ou sabo

C O CH2 triglicerdio

Hidrogenao
- HC = CH - + H2 cido graxo insaturado Pt P - H2C - CH2 cido graxo saturado

Halogenao
- HC = CH - + I2 cido graxo insaturado I I HC - CH iodeto do cido graxo

Rancificao

Hidrlise Triglicerdeos constitudo de molecular por lpases Oxidao Oxignio Temperatura Luz

cidos graxos de baixo peso

R - CH = CH - CH2 - CH = CH

R R - CH = CH - CH - CH = CH ou luz radical livre R - CH = CH - CH - CH = CH O O peroxiradical R - CH = CH - CH - CH = CH O O H hidroperxido H R - CH = CH - CH - CH = CH -

R - CH = CH - CH - CH = CH - + O2 radical livre R - CH = CH - CH - CH = CH O O peroxiradical

R - CH = CH - CH - CH = CH novo radical livre Hidroperxido R - CH = CH - CH - CH = CH - + O O peroxiradical R - CHO O2 R - CO2H R - CH = CH - CH - CH = CH O O H hidroperxido

ANTIXIDANTE-H

Lipdeos compostos
Definio steres de cidos graxos e alcois associados a outros compostos:

N base nitrogenadas P cido fosfrico

Classificao Fosfolipdios

Definio so di - steres do cido fosfrico Ocorrncia superfcie de membranas da maioria das clulas. So predominantes no tecido nervoso e crebro. Classificao Glicerofosfolipdios lcool o glicerol Esfingofosfolipdios lcool a esfingosina lcool a esfingosina

Glicolipdios ou cerebrosdios

Glicerofosfolipdios lcool glicerol - so derivados do cido l-fosfatdico.


R1: cidos graxos saturados (C16 e C18) R2: cidos graxos insaturados (C16 a C20)

Classes

Fosfatidilcolina (lecitina)

Fosfatidiletanolamina

Fosfatidilserina:

Fosfatidilinositol

Plasmalgenos

Difosfatilglicerol (cardiolipinas)

Esfingofosfolipdios

Cerebrosdios So glicoesfingolipideos

Galactocerebrosdeos e glicocerebrosdeos so os mais comuns.

Gangliosdeos

Glicoesfingolipdeos mais complexos. Contm oligossacardeos. Estruturas de membranas e receptores de hormnios glicoproticos e toxinas (clera).

Substncias associadas aos lipdios


Srie isoprenide Isopreno ou 2-metil-butadieno

Classificao Baseada no n de terpenos


N Carbonos

Classificao Terpenos Sesquiterpenos Diterpenos Triterpenos Tetraterpenos Politerpenos

Exemplos Citral, mentol Vit. (tocoferis) Vit. A e K Esqualeno Carotenos Borracha

10
15

20
30

40
50

Substncias associadas aos lipdios


Srie esteride
Os esterides formam um grande grupo de compostos, muitos com

importante papel na fisiologia humana e vegetal. Alguns esterides so produzidos sinteticamente com finalidade mdica teraputica.

Grupos: Esteris

Tem 8 a 10 C em C17 e uma -OH em C3 e uma dupla em C5-6. Colesterol o mais em tecidos animal.

o composto a partir do qual todos os esterides so derivados.

cidos biliares

Em C17 a cadeia lateral contm 5C finalizando num grupo COOH. Quatro cidos biliares foram isolados da bile humana.

Progesterona e os esterides corticoadrenais - esterides C21

Tem 2C em C17.

o segundo hormnio feminino - produzida principalmente no ovrio. Age em todo o corpo fsico e emocional da mulher preparando-a para a gravidez.

Os glicocorticides esto relacionados a respostas ao estresse, alm da regulao do metabolismo lipdico, protico e glicdico.

Andrgenos e estrgenos esterides C19 e C18

Os andrgenos no tem cadeia lateral em C17. Os estrogenos tem o anel A aromtico e sem valncia de ligao em C4 e a OH em C3 fenlica e no alcolica.

responsvel pelo desenvolvimento e manuteno das caractersticas masculinas normais, sendo tambm importante para a funo sexual normal e o desempenho sexual.

um hormnio sexual produzido pelos folculos ovarianos. Deixam as mulheres com auto-estima elevada, considerando-se mais bonitas e atraentes.

Quais as estruturas e funes dos seguintes hormnios

esterides?
Aldosterona Andrgenos

Estrgenos
Vitamina D

Eicosanides
Quimicamente, as prostaglandinas, os tromboxanos e as

prostaciclinas fazem parte de um grupo chamado eicosanides, derivados do cido araquidnico (C 20:4, n-6), encontrado normalmente na camada bimolecular de fosfolipdio de membrana.

4..

Histrico Kurzrok & Lieb (1930): demonstram que tiras de tero humano contraiam ou relaxavam na presena de smen. Ulf Von Euler (1935) admitindo que o princpio ativo fosse produzido na prstata chamou-a substncia de prostaglandina; demonstrou ainda que o lquido seminal relaxa msculo liso vascular Golblatt (Inglaterra): demonstrao a contrao de msculo liso visceral na presena de lquido seminal Bergstrom e Samuelson(1960) isolaram na forma cristalina O marco mais importante aconteceu em 1971 quando VANE correlacionou a ao antiinflamatria do cido acetil-saliclico com as prostaglandinas Os bioqumicos Sune K. Bergstrm, Bengt I. Samuelsson e John R. Vane receberam juntos o prmio Nobel de Medicina por sua pesquisa sobre as prostaglandinas

Os eicosanides no so encontrados pr-formados nos

tecidos, sendo produzidos de novo a partir de fosfolipdios da membrana biolgica.

Funes Envolvidos na funo reprodutiva, processos inflamatrios, febre e dor associados a leses ou doenas; na formao de cogulos de sangue e regulao da presso arterial; na secreo gstrica e outros processos importante para a sade humana ou doena. PROSTAGLANDINAS (PG) Seu nome deriva da prstata, o tecido do qual elas foram isoladas pela primeira por Bengt Samuelsson e Sune Bergstrm. Dois grupos de prostaglandinas foram originalmente definidos: PGE, para o ter solvel e PGF, para o fosfato
Cada grupo contm numerosos subtipos, denominados PGE1, PGE2, e assim por diante. Prostaglandinas agem em muitos tecidos, regulando a sntese do mensageiro intracelular AMP cclico (cAMP) - medeia a ao de diversos hormnios

Estimulam contrao da musculatura lisa do tero durante a

menstruao e trabalho de parto; afetam o fluxo de sangue de rgos especficos; a capacidade de resposta de determinados tecidos aos hormnios, tais como epinefrina e glucagon; elevar a temperatura do corpo (que produz a febre) e causar inflamao e dor.

TROMBOXANOS (TXA) Produzidos pelas plaquetas (tambm trombcitos chamado) e atuar na formao do sangue cogulos e a reduo do fluxo sanguneo para o local de um cogulo. Drogas antiinflamatrias no esterides (AINEs) - aspirina, ibuprofeno e meclofenamato (John Vane) inibir a enzima prostaglandina H2 sintase (tambm chamada ciclooxigenase ou COX), que catalisa o passo inicial no caminho de cido araquidnico a prostaglandinas e tromboxanos.

LEUCOTRIENOS (LTB) Eles so poderosos sinalizadores biolgicos; induz a contrao do msculo de revestimento das vias areas pulmonares a superproduo de leucotrienos provoca ataques de asma; forte contrao da musculatura lisa do pulmo que ocorre durante o choque anafiltico faz parte da reao alrgica potencialmente fatal em indivduos hipersensibilidade s picadas de abelha, a penicilina, ou outros agentes.

Prostaciclina (PGI2) Produzida no endotlio pela transformao do cido aracdnico atravs da cox2 um vasodilatador, e tambm inibidor da agregao plaquetria. A prostaglandina H2 (PGEH2) o precursor imediato da prostaciclina e possui funo de reduzir a concentrao do cido clordrico no estmago e de aumentar a concentrao do muco protetor, atuando, portanto, como um protetor gstrico. Alm desta funo, age como vasodilatador participando ativamente de processos cardiovasculares e da circulao renal, para contrabalanar os processos de vasoconstrio, no intuito de evitar a necrose renal.

Sntese das prostaglandinas


So sintetizadas a partir do cido araquidnico por

ao de diferentes enzimas como a ciclooxigenase (COX), lipooxigenase (LOX), o citocromo P-450, peroxidases, etc. A cicloxigenase d origem a prostaglandinas, tromboxano A-II e prostaciclina (PGI2); a lipoxigenase d origem aos cidos HPETEs, HETE e a leucotrienos; o citocromo P-450 produz HETEs e hepxidos (EETs).