Potenciometria de oxirreduo

Alunos: Daniel Santana, Jlia Seixas, Ricardo Souza e Maximiano Mota. Prof.: Lcia Passos QUIB15

Potenciometria

Mtodos potenciomtricos de anlise baseiam-se na medida do potencial de uma cela eletroqumica na ausncia de corrente; Utilizada para detectar ponto final de titulaes (titulaes potenciomtricas), ou para determinao direta de um constituinte em uma amostra, atravs da medida do potencial de um eletrodo on-seletivo; Equipamento simples e barato, constitudo de um eletrodo de referncia, um eletrodo indicador e um dispositivo para leitura do potencial.

Princpios
A

potenciometria direta envolve o procedimento de medir a diferena de potencial entre dois eletrodos: um indicador, cujo potencial funo da concentrao do on a ser determinado, e um eletrodo de referncia, de potencial aproximadamente constante.

Membrana de vidro

FIGURA 1: Eletrodo de membrana de vidro

(Fsico-Qumica C1 / DAQBI-UTFPR / Joo Batista Floriano)

Titulao potenciomtrica

Titulaes que envolvem reaes de neutralizao, precipitao (ou complexao) e de oxirreduo. A titulao potenciomtrica utiliza a medida do potencial de um eletrodo indicador em relao a um eletrodo de referncia para acompanhar a variao da concentrao do analito durante um processo de titulao, com o objetivo de detectar o ponto de equivalncia (P.E.)

Titulao de oxirreduo
O

fator determinante a razo entre as concentraes das formas oxidadas e reduzidas de uma certa espcie inica. Forma oxidada + n eltrons = forma reduzida

(http://www.ufjf.br/nupis/files/2011/02/ aula-3-potenciometria.pdf)

FIGURA 2: Tabela de potenciais padro

Titulao de oxirreduo
FIGURAS 3 e 4: Equipamento para titulao potenciomtrica
(http://www.ufjf.br/nupis/files/2011/02/aula-3-potenciometria.pdf)

Titulao de oxirreduo
Exemplo

Ce(IV),:

da titulao do ferro (II) com o

Ce+4 + Fe+2 Ce+3 + Fe+3 no ponto final: [Fe+3] = [Ce+3] e [Ce+4] = [Fe+2] [Fe+2] = V sol Fe+2 x M sol Fe+2 volume total

Titulao de oxirreduo
So utilizados comumente mtodos grficos para a determinao do ponto final da titulao. Quatro mtodos grficos podem ser utilizados: Mtodo da curva de potencial versus volume do titulante; Mtodo da curva da primeira derivada versus volume do titulante; Mtodo da curva da segunda derivada versus volume do titulante.

Mtodo da Curva de Potencial versus Volume do Titulante

o

Geralmente, uma curva sigmide obtida. O ponto final encontrado graficamente no ponto de inflexo.
muito impreciso determinar o ponto final usando uma curva sigmoidal.

(http://sherlanlemo.dominiotemporario.co m/doc/Unidade_2_-_Potenciometria.pdf)

FIGURA 5: Curva do potencial medido versus o volume adicionado de titulante

Mtodo da Curva da Primeira Derivada

Consiste

em traar uma curva da razo entre a variao de potencial E e a variao do volume adicionado do titulante versus o volume mdio entre cada adio:

Mtodo da Curva da Primeira Derivada

mais preciso determinar o ponto final nesta curva do que na curva sigmoidal.

(http://sherlanlemo.dominiotemporario.com/do c/Unidade_2_-_Potenciometria.pdf)

FIGURA 6: Curva de E/V versus Vmdio

Mtodo da Curva da Segunda Derivada

Consiste

em traar uma curva da razo entre a variao de E/ V e a variao do volume mdio contra a mdia do volume mdio.

Mtodo da Curva da Segunda Derivada

mais preciso determinar o ponto final nesta curva do que na curva E/V versus Vmdio .

(http://sherlanlemo.dominiotemporario.com/do c/Unidade_2_-_Potenciometria.pdf)

FIGURA 7: Curva de 2E/V2 versus MVmdio

Fontes de erros
cida:

magnitude positiva;

Alcalina:

magnitude negativa; a ctions.

Sensibilidade

Programa CurTiPot

Permite clculos de pH das solues aquosas mais simples a misturas complexas de cidos, bases e sais em meio aquoso, incluindo tampes e aminocidos, com indicao de fora inica, coeficientes de atividade, distribuio das espcies (fraes molares), sua carga mdia, para localizar Ponto Isoeltrico, e capacidade de tamponamento (poder tampo ou capacidade tamponante).

Programa CurTiPot
Anlise

de dados de pH vs. volume de titulaes potenciomtricas reais ou simuladas, com representaes grficas de curvas; Titulador Virtual para Simulao de curvas de titulao cido-base.

Programa CurTiPot

FIGURA 8: Tabela de titulao e grficos

(http://sherlanlemo.dominiotemporario.c om/doc/Unidade_2__Potenciometria.pdf)

Referencial Bibliogrfico
http://www.ebah.com.br/content/ABAAAeqlEAJ/potenciometria http://pt.scribd.com/doc/73015485/21/ELECTRODOS-DE-MEMBRANA-DEVIDRO-O-ELECTRODO-DE-pH http://quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/1991/vol14n4/v14_n4_%20(11).p df http://www.ebah.com.br/content/ABAAAfCZ0AB/titulacaopotenciometrica http://pessoal.utfpr.edu.br/jbfloriano/arquivos/Fisico-QuimicaC-05.pdf http://www.ufjf.br/nupis/files/2011/02/aula-3-potenciometria.pdf http://www.cem.msu.edu/~cem333/Week11.pdf http://www2.iq.usp.br/docente/gutz/ http://sherlanlemo.dominiotemporario.com/doc/Unidade_2__Potenciometria.pdf Skoog D. A.;West D. M.; Holler F. J.; Crouch S. R. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 ed. Pioneira Thomson Learning, So Paulo, 2006. (Links acessados no dia 11 de dezembro, 17:30h)