La palabra Termodinmica est

compuesta por 2 palabras griegas:

Therme : Calor,
Dunamis : EnergaCapacidad de
efectuar trabajo.
La Termodinmica es el estudio
fenomenolgico macroscpico, de las
transformaciones e intercambios de la
energa en sus diferentes manifestaciones.
TERMODINMICA
Qumica
Fsico Qumica
Q. Inorgnica
Q. Orgnica
Q. Analtica
Termodinmica
Cintica Q.
Q. Cuntica
Fsico Qumica
Electroqumica
tiempo
molcula
No Considera
En
contraposicin
SI considera:
El Equilbrio
Observaciones
Macroscpicas

Termodinmica
Principios y
Propiedades Termodinmicas
Gases Ideales
Propiedades y Cambios
Sustancia Pura
Reacciones Qumicas
Relaciona magnitudes
macroscpicas
que pueden medirse
experimentalmente,
abarca toda la
naturaleza
Gases Reales
La ENERGA, palabra griega que significa fuerza en accin,
o capacidad para producir trabajo,
Principal objeto de estydui de la Termodinmica.
Sabemos que la materia posee energa tanto por su misma
naturaleza, energa interna, como por su relacin con un
medio externo referencial; as conocemos la energa
potencial relacionada con la posicin en un campo externo,
gravitatorio, elctrico o magntico y tambin la
energa cintica relacionada con el movimiento de
traslacin o de rotacin. Estamos perfectamente
familiarizados con los conceptos de energa trmica,
mecnica, elctrica, magntica, qumica, superficial y
conocemos de sus posibles transferencias y tambin de sus
transformaciones de unas formas en otras.

CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS,
VARIABLES Y PROCESOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del
universo
El entorno es la zona del universo que interacta con el sistema.
SISTEMA + ENTORNO (O MEDIO AMBIENTE) = UNIVERSO
Es una medida del desorden de un sistema,
de la efectividad de los procesos de
conversin de la energa y su utlizacin.
Expresa la aleatoriedad de un sistema de
partculas desde el punto de vista macro, sin
entrar en detalles micro.

Es posible que un cambio espontneo conduzca a
un estado ordenado de la materia, sin embargo es
tan improbable que en la prctica se hace
imposible.


A
Una molcula en dos recintos
Probabilidad de que est en A
A
2 molculas en dos recintos
Probabilidad de que ambas estn en
A: 1/4
A
3 molculas en dos recintos
Probabilidad de que ambas estn en
A: 1/8
A
N molculas en dos recintos
Probabilidad de que ambas estn en
A: 1/2
N
Es un estado posible pero improbable
Pej. Para 1 mol: 1 / 2 se hace 0
6.023E23
CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y
PROCESOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
Tipos de sistemas
Materia
Energa
Abierto
Materia
Cerrado
Materia
Energa
Aislado
Puede
intercambiar
Qu separa el sistema de los alrededores?
Contorno
Pared
Rgida
Mvil
Adiabtica
Diatrmicas
Permeable
Impermeable
Semipermeable
Contorno o Paredes
Rgida
Mvil
Sistema Cerrado
Diatrmica
Pared permeable
Pared semipermeable
Pared impermeable
60C 40C
60C 40C 60C 40C
50C 50C
Pared Diatrmica
Pared Adiabtica
Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Extensivas Intensivas
Tipos de variables
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P,
No son aditivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Son aditivas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
No dependen de la historia
Si las propiedades
macroscpicas
intensivas a lo largo de un
sistema son idnticas
el sistema de denomina
homogneo
Si por el contrario estas
propiedades no
son idnticas el sistema se
denomina
heterogneo
Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas
homogneos a estas partes se les llama fases
En este caso tenemos tres
fases, la sal no disuelta, la
solucin y el vapor de agua
Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.

AX = X
final
X
inicial
Si X es funcin de estado se cumple
( , , ....) X f a b c =
, ... , ...
......
b c a c
X X
dX da db
a b
c c
| | | |
= + +
| |
c c
\ . \ .
Altura = funcin de estado
distancia recorrida no
Ecuaciones de estado: Relacionan
funciones de estado. Se determinan
experimentalmente
ej: o
Ecuacin de estado del gas ideal
Cuando se especifica la temperatura y la presin de un
mol de gas ideal, el volumen slo puede adquirir un
valor, dado por la ecuacin de estado
PV = nRT V=oT+|T
2
+.- oP+cP
4

EQUI LI BRI O
La termodinmica estudia sistemas en
equilibrio (o procesos reversibles)
Equilibrio trmico
Temperatura constante en
todos los puntos del sistema
Equilibrio mecnico
Todas las fuerzas estn
equilibradas
Equilibrio material
No hay cambios globales en
la composicin del sistema,
ni transferencia de materia
no se observan variaciones macroscpicas con
el tiempo
EQUI LI BRI O
Equilibrio Inestable
Equilibrio Metaestable
Equilibrio Estable
E
pequea
E = 0
E grande
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su
estado, (las funciones de estado), cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico
Tipos de
procesos
Isotermo (T = cte)
Isobaro (P = cte)
Isocoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final =
estado inicial)
Tipos de
procesos
Irreversible
Reversible
Proceso en el que tanto el sistema como el universo
(medio exterior) pueden regresar a sus estados originales

(sistema infinitesimalmente prximo al equilibrio en todo
momento; un cambio infinitesimal en las condiciones
puede invertir el proceso)
Proceso en el que tanto el sistema como el universo
NO pueden regresar a sus estados originales

(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce
un cambio de sentido en la transformacin).
TEMPERATURA [K] [C]
La temperatura es una propiedad
intensiva del sistema, relacionada con la
energa cintica media de las molculas
que lo constituyen.
Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras
propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor
numrico
Principio cero de la termodinmica
Cuando dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico con un
tercero C, A y B tambin estn en equilibrio trmico entre si
PRESIN
Fuerza que se ejerce por unidad de rea
Unidades
1 Pa = 1 N/m
2

1 bar = 10
5
Pa = 750 mmHg

1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg

Algunas cosas sobre derivadas parciales
En termodinmica se trabaja con funciones de dos o ms variables
Sea z una funcin de las variables x e y, y supongamos que
queremos saber como varia z cuando varan x e y, eso lo
expresamos como
y
x
z z
dz dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
A partir de esta ecuacin se pueden obtener tres identidades tiles
entre derivadas parciales
Primera
y
x
z z
dz dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
Si y=cte y divido por dz
1
y
y y y y
dx
dz z z x
dz x dz x z
c c c
| | | | | |
= = =
| | |
c c c
\ . \ . \ .
1
y
y
z
x
x
z
c
| |
=
|
c
c | |
\ .
|
c
\ .
Segunda
Para un proceso infinitesimal en el que z permanece constante
0
z z
y
x
z z
dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
Divido por dy
z

0
z z
y z z
x
dx dy z z
x dy y dy
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
z
z
z
dx x
dy y
| | c
=
|
c
\ .
1
y
z x
x
z x z
y
x y y
z
| | | | c c c
| |
= =
| | |
c
c c c | |
\ .
\ . \ .
|
c
\ .
multiplico por
x
y
z
c
| |
|
c
\ .
1
y x
z
z x y
x y z
| | c c c
| | | |
=
| | |
c c c
\ . \ .
\ .
y
x
z z
dz dx dy
x y
| | c c
| |
= +
| |
c c
\ .
\ .
Tercera
Una funcin de dos variables independientes tiene las siguientes
derivadas parciales
( , ) z f x y =
2
2
y
y
y
z z
x x x
(
| |
c c c
| |
=
(
| |
c c c
\ .
(
\ .

2
2
x x
x
z z
y y y
(
| | | | c c c
=
(
| |
c c c
\ . \ .

2
x
y
z z
x y x y
(
| | c c c
=
(
|
c c c c
\ .

2
y
x
z z
y x y x
(
c c c
| |
=
(
|
c c c c
\ .
(

M.J. MORAN y H.N. SHAPIRO, Fundamentos de
Termodinmica Tcnica, Barcelona, Revert,1993
A. SHAVIT & C. GUTFINGER, Thermodynamics. From
concepts to applications, London, Prentice Hall, 1995
J. M. SEGURA, Termodinmica Tcnica, Madrid, AC, 1980
K. WARK, Termodinmica (5 ed.), Mexico, McGraw-Hill,
1991
Jorge A. Rodriguez, Introduccin a la termodinmica.
R.E. Balzhiser, Termodinmica Qumica Para Ingenieros,
Prentice Hall
R.E. Sonntag, C. Borgnakke, G.J. Van Wylen
FUNDAMENTALS OF THERMODYNAMICS John Wiley &
Sons Inc (2003)
J.R. Elliot C.T. Lira Introductory Chemical Engineering
Thermodynamics Prentice Hall, 1999
O. Levenspiel UNDERSTANDING ENGINEERING
THERMODYNAMICS, McGraw-Hill Book Company, 1996