Departamento de Qumica Analtica y Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

Tema 12. Productos petrolferos. Caractersticas fsicas y qumicas. Especificaciones para las distintas fracciones.Algunas determinaciones en productos petroliferos : Cenizas, trazas de agua, indice de acidez y azufre

PRODUCTOS PETROLIFEROS
PETROLEO

Es una sustancia compleja y de composicin qumica variable. Est compuesto, principalmente, por una mezcla de hidrocarburos y algunos compuestos orgnicos de oxgeno, azufre y nitrgeno Los distintos compuestos se separan mediante destilacin fraccionada

FRACCION INICIAL SUBFRACCIONES Gas ligero A Metano y Etano B Olefinas C Propano y Butano Gasolina A Eter de petrleo B Ligrona C Naftas Queroseno Aceite combustible Aceites lubricantes Petrolato o vaselina Parafina slida Asfalto Carbn de Petrleo

Atomos de C C 1 -C 5 C1 - C 2 C2 - C4 C3 - C 4 C 5 - C 10 C 5 - C6 C 6-C 8 C 8 - C 11 C 12 - C 16 C 15 - C 18 C 16 - C 20 C 18 - C 22 C 20 - C 30 Muchos Muchos

Intervalo de ebullicin a - 20 Gas

20 - 200 30 - 60 60 - 100 100 - 200 200 - 300 280 - 380

p.f. 50 - 60 p.f. 50 - 60

Cera microcristalina C 30 - C 50

FRACCIONES DEL PETROLEO

PRODUCTOS PETROLIFEROS
Refinado Una vez extrado el crudo, se trata con productos qumicos y calor para eliminar el agua y los elementos slidos y se separa el gas natural. Destilacin bsica La herramienta bsica de refinado es la unidad de destilacin.. Los hidrocarburos con menor masa molecular son los que se vaporizan a temperaturas ms bajas, y a medida que aumenta la temperatura se van evaporando las molculas ms grandes. El primer material destilado a partir del crudo es la fraccin de gasolina, seguida por la nafta y finalmente el queroseno. Las zonas superiores de la torre de destilacin proporcionan lubricantes y aceites pesados, mientras que las zonas inferiores suministraban ceras y asfalto. Craqueo trmico Aumenta el rendimiento de la destilacin. Las partes ms pesadas del crudo se calientan a altas temperaturas bajo presin. Alquilacin y craqueo cataltico En la alquilacin, las molculas pequeas producidas por craqueo trmico se recombinan en presencia de un catalizador. En el proceso de craqueo cataltico, el crudo se divide (craquea) en presencia de un catalizador finamente dividido. Esto permite la produccin de hidrocarburos diferentes que luego pueden recombinarse mediante alquilacin, isomerizacin o reformacin cataltica para fabricar productos qumicos y combustibles.

PRODUCTOS PETROLIFEROS

ANALISIS DE PRODUCTOS PETROLIFEROS

En los multiples procesos que tienen lugar en un complejo petroqumico, se obtienen combustibles y determinados compuestos que son la base de diversas cadenas productivas que acaban en una amplia gama de productos denominados petroqumicos, que despus se utilizan en las industrias de fertilizantes, plsticos, alimenticia, farmacutica, qumica y textil, entre otras.

El papel que desempea el Anlisis Qumico en la Industria del petroleo es fundamental, ya que los prductos de partida, los intermedios y los productos finales han de ser analizados con el fin de obtener los maximos rendimientos en los diferentes procesos A modo de ejemplo veremos los siguientes anlisis: 1.- Determinacin de cenizas 2.- Indices de neutralizacin 3.- Determinacin de trazas de agua 4.- Determinacin de Azufre

Cenizas en productos petroliferos Indican las impurezas o contaminacin . Se determinan en productos petroliferos como destilados , combustibles residuales, aceites lubricantes, ect , que no contengan aditivos que puedan dar cenizas Mtodo: 1.- Se quema la muestra hasta que solo quede cenizas y carbn 2.- El residuo carbonoso se reduce a cenizas por calentamiento en un horno de mufla a 775 C, se enfria y se pesa El contenido se calcula : X(%) m/m = m1/ m2 x 100 m1= g de cenizas m2= g de muestra

ANALISIS DE PRODUCTOS PETROLIFEROS

Determinacin de los ndices de neutralizacin por volumetra con indicador Tienen como objetivo determinar los constituyentes cidos o bsicos de productos petrolferos solubles o parcialmente solubles en mezclas de tolueno y alcohol isoproplico. Se definen trs indices: a) De cidez total: mg de KOH necesarios para neutalizar los cidos en 1 g de muestra ; b) De cidez fuerte: mg de KOH necesarios para neutalizar los cidos fuertes en 1 g de muestra y c) De basicidad fuerte : mg de KOH necesarios para neutalizar una cantidad de cido igual a la que se necesita para neutralizar las bases fuertes existentes en 1 g de muestra Determinacin del indice de acidez total : Se disuelve la muestra en 100 ml de disolvente (tolueno(50): alc. Isopropilico(49,5)): agua(0,5)) y 0,5 ml de indicador (pnaftolbenzoina) y se valora con KOH 0,1 N hasta viraje de amarillo anaranjado a verde parduzco. Determinacin del indice de base fuerte: Si el disolvente y el indicador con la muestra disuelta toma un color verde parduzco, se valora con HCL 0,1 N hasta viraje a amarillo anaranjado Determinacin del indice de acido fuerte : Se extraen de la muestra los cidos fuertes extrayendolos en agua hirviendo y se valora con KOH 0,1 N y naranja de metilo hasta viraje de rojo a marrn. Resultados : I.a.total= 5,61 f (V1-V2)/m ; V1= ml KOH 0,1 N en la valoracin ; V2= ml KOH 0,1 N con el blanco; m= masa en g de la muestra

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Determinacin de trazas de H2O con el reactivo de Karl Fischer
Reaccin : I2 + SO2+ 3 C5H5 N + H2O 2 C5H5 N HI + C5H5 N SO3 Reactivo de Fischer : Se disuelve el I2 en C5H5N y metanol. Se enfria la mezcla por debajo de 3,9 C.Se hace burbujear SO2 en la mezcla refrigerada

Disolvente de la muestra: CH3OH: Cl3CH (1:3) Valoracin del reactivo: 1.-Se aade un volumen de disolvente (50 ml) en el frasco de valoracin, y se ajusta el potenciometro a 1 A. 2.-Se aade una gota de H2O destilada pesada con la precisin de 0.1 mg. 3.- Se aade el reactivo desde la bureta hasta que se detecte el punto final ( cuando cese la electrolisis) 4.- Se calcula el factor de equivalencia F= M / V, donde M es la masa de agua aadida y V el volumen de reactivo gastado Valoracin :1.-Se disuelve la muestra en el disolvente y se valora con el reactivo factorizado. 2.-Se calcula el agua mediante la expresin: Agua(ppm) = 1000 F V2 / M2 donde V2 es el volumen en ml de reactivo gastado y M2 es la masa en gramos de la muestra

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Determinacin de Azufre en productos petroliferos Mtodo de alta temperatura Se aplica a muestras con P.E >177 C , con S < 0.06 %. Mtodo: Se quema la muestra en corriente de oxgeno (se transforma el 97 % de S en SO2). Los productos de la combustin pasan a travs de un adsorbente que contiene KI y almidn. Al aadir a esta disolucin otra valorada de KIO3 se forma I2 (azul con almidn). El SO2 que va pasando reduce el I2 formado (desaparece la coloracin). Para que se mantenga la coloracin se sigue aadiendo KIO3, y la cantidad aadida de esta disolucin es una medida del S que contiene la muestra.

Se utilizan dos tipos de hornos: a)Horno de induccin (Figura 1) Se alcanzan temperaturas de 1480 C en la zona de combustin de la muestra b)Horno de resistencia (Figura 2) : Se alcanzan temperaturas de al menos 1315 C. Para saber si la temperatura es la adecuada se calcula el factor del alumbre, mediante la expresin : F = Sa ma / 100(Va-Vb)c1

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Determinacin de Azufre en productos petroliferos

Mtodo de la lampara Mtodo: Consiste en la combustin de la muestra por medio de una lampara adecuada en atmosfera artificial (70 % de CO2 y 30 % de O2 ) para evitar la formacin de xidos de nitrgeno con el N2 del aire Los xidos de S se oxidan a H2SO4 haciendolos pasar por una disolucin de H2O2 exenta de CO2 (pasando aire). El S de determina valorando con NaOH el H2SO4 producido o determinandolo gravimetricamente o por turbidimetria en forma de BaSO4 Valoracin con NaOH : Se valora con NaOH y rojo de metilo. % S (m/m) = 1.603 V N / m (g)