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UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARING Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica Doutorado Disciplinas: Tratamento Tercirio de Resduos Lquidos, Tratamentos para

Obteno de gua Potvel Profa. Dra. Rosngela Bergamasco

Estudo da biosoro de ons metlicos em alga marinha Sargassum cymosum

Aluno: Pedro Yahico Ramos Suzaki

Maring PR 14 de julho de 2013

ARTIGOS
Artigo 1:

Aplicao da metodologia de superfcie de resposta para otimizao da biossoro de metais pesados utilizando quitosana.

Artigo 2:

Biossoro do Ni (II) de fase lquida utilizando a casca da Moringa oleifera, um biossorvente de baixo custo

JUSTIFICATIVA
Tratam do processo de biossoro para remoo de metais pesados Artigos atuais e citados em vrios trabalhos

Artigo 1: Determinao das variveis significativas no processo e sua otimizao


Artigo 2: Estudo do equilbrio, cintica e determinao dos parmetros termodinmicos do processo

ARTIGO 1
Aplicao da metodologia de superfcie de resposta para otimizao da biossoro de metais pesados utilizando quitosana.

OBJETIVO GERAL Estudar o processo de biossoro dos ons Cu(II), Ni(II) and Zn(II) de soluo aquosa utilizando quitosina como biossorvente

OBJETIVOS ESPECFICOS Determinar parmetros que influenciem significativamente o processo. Encontrar o valor timo para os parmetros significativos

MATERIAIS
Quitosana em p: Sigma Aldrich, EUA Solues preparadas a partir dos sulfatos dos respectivos metais Controle do pH com acdo ntrico e hidrxido de sdio (0,1 mol L-1)

METODOLOGIA
Ensaios de Adsoro:
Soluo do Metal C , pH, V Agitador Orbital T, vagitao, t

mbiossorvente

Filtrao com membrana milipore

Espectroscopia de absoro atmica

PLANEJAMENTO FATORIAL 25-1


Tabela 1 Variveis independentes, seus smbolos e nveis para o planejamento fatorial fracionrio
Variveis Smbolo Nveis 1 Cu(II) pH A 1,0 Ni(II) 4,0 Zn(II) 3,0 +1 Cu(II) 5,5 Ni(II) 7,0 Zn(II) 6,5

Dosagem do biossorvente 1 (g L )
Concentrao do metal 1 (mg L ) Tempo (min) Temperatura (K)

0,05

0,05

0,05

0,5

0,5

0,5

10

10

10

50

50

50

D E

50 293

50 293

60 293

100 313

100 313

120 313

PLANEJAMENTO FATORIAL 25-1


Tabela 2 Matriz das respostas para o planejamento (251) da remoo de Cu(II), Ni(II) e Zn(II)
Bloco Ens. A B C D E Porcentagem adsoro (%) Cu(II) 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 36 86 18 15 81 74 45 20 23 11 87 24 55 33 40 94 Ni(II) 46 85 20 22 80 63 52 27 27 17 83 25 75 27 47 89 Zn(II) 15 91 31 18 86 89 55 19 20 32 86 21 88 41 56 92

PLANEJAMENTO FATORIAL 25-1


Tabela 2 Anlise de Varincia para o planejamento (251) da remoo de Cu(II)

Fonte

Soma dos Quadrados 11711,75 7656,25 2209,00 930,25 240,25 676,00 922,00

Graus de liberdade 5 1 1 1 1 1 9

Mdia Quadrtica 2342,35 7656,25 2209,00 930,25 240,25 676,00 102,44

F-valor

P-valor (Prob > F) <0,0001 <0,0001 0,0012 0,0146 0,1600 0,0302

Adsoro de Cu(II) Modelo A B C D E Resduo 22,86 74,74 21,56 9,08 2,35 6,60

PLANEJAMENTO FATORIAL 25-1


Tabela 3 Anlise de Varincia para o planejamento (251) da remoo de NI(II)

Fonte

Soma dos uadrados 9986,81 6045,06 1350,56 1540,56 280,56 770,06 540,56

Graus de liberdade 5 1 1 1 1 1 9

Mdia Quadrtica 1997,36 6045,06 1350,56 1540,56 280,56 770,06 60,06

F-valor

P-valor (Prob > F) <0,0001 <0,0001 0,0011 0,0007 0,0589 0,0059

Adsoro de Ni(II) Modelo A B C D E Resduo 33,25 100,65 22,49 25,65 4,67 12,82

PLANEJAMENTO FATORIAL 25-1


Tabela 4 Anlise de Varincia para o planejamento (251) da remoo de Zn(II)

Fonte

Soma dos uadrados 13694,00 7056,00 1764,00 1600,00 25,00 3249,00 922,00

Graus de liberdade 5 1 1 1 1 1 9

Mdia Quadrtica 2738,80 7056,00 1764,00 1600,00 25,00 3249,00 102,44

F-valor

P-valor (Prob > F) <0,0001 <0,0001 0,0025 0,0033 0,6331 0,0003

Adsoro de Zn(II) Modelo A B C D E Resduo 26,73 68,88 17,22 15,62 0,24 31,71

DELINEAMENTO CENTRAL DE COMPOSTO ROTACIONAL (DCCR)


Tabela 5 Fatores e seus nveis para mtodo DCCR Variveis independ. Nveis e valores Cu(II) adsorption A B C A B C A B C 1,0 0,05 1 1,95 0,05 1 1,0 0,05 1 2,0 0,1 10 4,0 0,1 10 3,0 0,1 10 5,5 0,5 30 7,0 0,5 30 6,5 0,5 30 9,0 1,0 50 10,0 1,0 50 10,0 1,0 50 11,0 1,3 64 12,0 1,3 64 12,0 1,3 64 1 0 +1 +

Ni(II) adsorption

Zn(II) adsorption

DELINEAMENTO CENTRAL DE COMPOSTO ROTACIONAL (DCCR)

Tabela 6 Valores timos das variveis significativas

Smbolos
A B C

Variveis
pH Dosagem (g L-1) Concentrao (mg L-1)

Cu (II) Ot. Ni (II) Ot.


5,5 0,5 30 7,3 0,5 30

Zn (II) Ot.
6,5 0,5 30

ARTIGO 2
Biossoro do Ni (II) de fase lquida utilizando a casca da Moringa oleifera, um biossorvente de baixo custo.

OBJETIVO GERAL Estudar o processo de biossoro dos ons Ni(II) em soluo aquosa utilizando casca de Moringa oleifera.

OBJETIVOS ESPECFICOS Determinar a cintica de biossoro. Determinar as isotermas de equilbrio.

Avaliar os parmetros termodinmicos do processo.

METODOLOGIA
Ensaios de Adsoro:
Soluo do Metal C , pH, V Agitador Orbital T, vagitao, t

mbiossorvente

Filtrao com membrana milipore

Espectroscopia de absoro atmica

CINTICA

Figura 1 Cintica de remoo de Ni (II) utilizando casca da Moringa oleifera

CINTICA
Tabela 7 Ajuste dos modelos de cintica na remoo de Ni (II) utilizando Moringa oleifera

Conc. Ini. -1 (mg L ) 50

Pseudo-primeira-ordem qexp. -1 (mg g ) qe,cal 1 k1 10 1 (min )


2 2

Pseudo-segunda-ordem qe,cal 1 (mg g ) 10,29 k2 10 1 1 (g mg min ) 1,91


2

(mg g ) 9,70 8,00

h0(mg 1 1 g min ) 2,03

7,02

0,9888

0,9971

25

6,74

4,72

5,61

0,9344

7,14

2,70

1,38

0,9964

10

3,27

2,16

5,73

0,9233

3,43

1,74

1,05

0,996

ISOTERMAS DE EQUILBRIO
Tabela 8 Ajuste das isotermas aos modelos de Langmuir e Freundlich
Metal Temp. (K) Langmuir qm (mg g )
-1

Freundlich KL (L mg )
-1

Kf (mg g )

-1

Ni(II)

303

26,84 0.91

0,26 0.02

7,62 0.78

3,01 0.30

313

29,46 0.99

0,27 0.03

8,59 0.90

3,07 0.33

323

30,38 0.82

0,31 0.03

10,41 1.00

3,41 0.38

ISOTERMAS DE EQUILBRIO
Tabela 9 Coeficiente de ajuste dos modelos de Langmuir e Freundlich

T (K)

Langmuir
R
2

Freundlich
2

303 313 323

0.9972 0.9843 0.9507 3.8117 0.9970 1.1920 0.9453 5.0504 0.9994 2.0626 0.9395 6.0889

PARMETROS TERMODINMICOS
Tabela 10 Parmetros termodinmicos do processo de adsoro.

T (K)

G 1 (KJ mol )

S 1 1 (J mol K ) 56,27

H (KJ mol )

303
313 323

4,89
5,39 6,02 12,15 0,9916

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
SARKAR, Mitali; MAJUMDAR, Parshati. Application of response surface methodology for optimization of heavy metal biosorption using surfactant modified chitosan bead. Chemical Engineering Journal, V. 175, p.376387, 2011. REDDY, Harikishore Kumar; RAMANA, D.K.V.; SESHAIAH, K.; REDDY, A.V.R. Biosorption of Ni(II) from aqueous phase by Moringa oleifera bark, a low cost biosorbent. Desalination, V. 268, 13, p. 150157, 2011