INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLOGICAS

FISICOQUIMICA FARMACEUTICA.
GRUPO 4FM2. EQUIPO 1.

PRACTICA 5 MEDICIONES DE pH Y TITULACIONES POTENCIOMETRICAS .

POTENCIOMETRIA

Se puede describir la potenciometra como la medicin de un potencial en una celda electroqumica. El instrumental necesario para las medidas potenciomtricas comprende un electrodo de referencia, un electrodo indicador y un dispositivo de medida de potencial.

CLASIFICACION DE LOS ELECTRODOS

Electrodos

indicadores: En este caso el potencial del electrodo vara con la concentracin de las especies a ser medidas. Ej. electrodo de platino(in-in), electrodo de vidrio(pH), electrodo metal-in, electrodo de plata

Electrodos de referencia: Su potencial no cambia con la concentracin de las especies. Un electrodo de referencia debe mantener un potencial constante y reproducible

ELECTRODOS DE REFERENCIA
Se dividen a su vez en electrodos de referencia primarios y secundarios:

Primarios Electrodo de hidrgeno: es un electrodo difcil de construir y operar.

Secundarios: estos electrodos son fciles de construir y operar, su potencial se mide referente a un electro de referencia primario como el electrodo de hidrgeno

Electrodo saturado de calomelano

Esta formado por una solucin saturada de calomelano(cloruro mercurioso) y cloruro de potasio, colocados sobre una capa de mercurio, el cual acta de electrodo: Hg/Hg2Cl2, KCl(sat)// Hg2Cl2 2+ 2 + 2 + 2Hg Hg2Cl2 + e2Hg + 2Cl

 ELECTRODO DE CLORURO DE PLATA Un alambre de plata en contacto en contacto con in cloruro, bromuro o yoduro, puede ser fcilmente recubierto por una capa de haluro y constituye un electrodo indicador para haluros,pero ese mismo electrodo de plata en contacto con una solucin saturada de cloruro de plata en un sistema cerrado constituye un electrodo de referencia. Ag/AgCl AgCl Ag+ + ClAg+ + e- Ag E= 0,799V AgCl + e- Ag + Cl- E = 0,222V

Electrodos Indicadores
Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo indicador cuya respuesta depende de la concentracin del analito. Los electrodos indicadores para las medidas potenciomtricas son de dos tipos fundamentales, denominados metlicos y de membrana
Electrodos Indicadores Metlicos Electrodos de primera especie para cationes Se utilizan para la cuantificacin del catin proveniente del metal con que est construido el electrodo.

Electrodos Indicadores de Membrana Desde hace muchos aos, el mtodo ms adecuado para la medida del pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin de ion hidrgeno. Es conveniente clasificar los electrodos de membrana en base a la composicin de dichamembrana. A. Electrodos de membrana cristalina 1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de ) 2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para determinar 2 o Ag+)

B. Electrodos de membrana no cristalina 1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar H+ y cationes monovalentes como Na+) 2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones lquidos para determinar 2+ y transportadores neutros para K+)

3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo: matriz de PVC para determinar 2+ , 3

EL ELECTRODO DE VIDRIO PARA LA MEDIDA DEL PH

Consiste en un par de electrodos, uno de plata/cloruro de plata y otro de vidrio sumergidos en la solucin cuyo pH se desea medir. La celda contiene dos electrodos de referencia, cada uno con un potencial constante e independiente del pH; uno de estos electrodos de referencia es el electrodo interno de plata/cloruro de plata, que es un componente del electrodo de vidrio pero que no es sensible al pH. Es la delgada membrana en el extremo del electrodo, la que responde a los cambios de pH.

Actualmente se utiliza un solo electodo que condensa los dos electrodos anteriores y que se denomina electrodo combinado de vidrio, tal como se indica en la siguiente figura.

MEDICION DE pH

El pH se mide con un electrodo indicador de vidrio formando una celda con un electrodo de referencia: Electrodo de vidrio/ H+//EC(electrodo de calomelano) Ecelda = E* + 0,059pH E* es una constante, diferente para cada celda =
0.059

A 25

ERRORES QUE AFECTAN LA MEDICIN DE PH CON EL ELECTRODO DE VIDRIO

Sensibilidad a los metales alcalinos en valores de pH mayores a 9 Desviaciones (-) debidas a + ; > 10 11 0.2 unidades de pH, + < 1

Desviaciones (+). A pH cercanos a cero se obtienen valores altos generalmente debido a deshidratacin de la membrana, deterioro por presencia de cido
(HCL 0.5 unidades de pH progresivo)

ERROR ALCALINO

ERROR ACIDO

DESVIACIONES

(+)

(-) 4 7 10

pH

TITULACIONES POTENCIOMTRICAS
El potencial del electrodo sensor puede establecer el punto de equivalencia en una titulacin. La titulacin potenciomtrica aporta una informacin diferente a la de una medida potenciomtrica directa.

IMPORTANCIA DEL PH EN LAS SOLUCIONES FARMACEUTICAS

IMPORTANCIA DEL PH

El pH es un dato fundamental en lo que se refiere a: Estabilidad de los frmacos en solucin Su tolerancia por los tejidos y mucosas Actividad biolgica o teraputica Soluciones amortiguadoras

TCNICA DE CALIBRACIN PARA MEDIDORES DE pH

Seleccionar 2 soluciones reguladoras referidas al SRM* del NIST* que correspondan a la regin acida o alcalina dependiendo del pH de las soluciones problema

Verificar que el buen funcionamiento del medidor de pH ha sido certificado por un tcnico especializado

Mantener las soluciones reguladoras a la misma temperatura que las problema

Calcular la sensibilidad del electrodo determinando la diferencia absoluta de pH de las soluciones amortiguadoras-

Lavar nuevamente el electrodo e introducirlo en la segunda solucin reguladora anotando la diferencia de potencial

Seleccionar el electrodo apropiado, lavarlo son agua destilada e introducirlo a cualquiera de las soluciones reguladoras anotando la diferencia de potencial

SRM* : Standart Reference Methods NIST* : National Institute of Standards and Technology

Calcular la desviacin de la sensibilidad en relacin a la ideal *

Seleccionar en el medidor de pH la temperatura a la cual se encuentran las soluciones reguladoras que deber ser la misma a la de las soluciones problema

Seleccionar con el botn de pendiente (slope) el valor calculado *

Lavar el electrodo e introducirlo en la solucin reguladora de pH 4 y sin mover ningn botn el medidor debe mostrar un pH de 4

Introducir el electrodo en la solucin pH 7 y con el botn de calibracin, ajustar la lectura del medidor en la escala de pH

MATERIAL
1 potencimetro 1 electrodo de vidrio 1 electrodo de referencia Solucin buffer pH 4.00 Solucin buffer pH 7.00 5 vasos de precipitados de 100mL 1 piseta

REACTIVOS
El alumno deber traer todo tipo de soluciones como refresco, cerveza, vino etc

DESARROLLO

Una vez realizada la calibracin del potencimetro, medir el pH de las sustancias problema y reportarla en forma de tabla
Sustancia pH

MATERIAL

REACTIVOS
Solucin de HCL 1M Solucin de NaOH 1M 2 alkaseltzer

1 potencimetro 1 electrodo de vidrio 1 electrodo de referencia 1 soporte universal 1 pinzas de bureta 1 agitador magntico 1 bureta de 50mL 5 vasos de precipitados de 100mL 1 piseta 1 probeta de 100mL

DESARROLLO
Disolver una tableta de alkalseltzer en 100mL de agua destilada (hacerlo por duplicado) Primer vaso: Adicionar HCl 1M de 0.5 en 0.5 hasta 4mL registrando el pH

Repetir los dos pasos anteriores con agua destilada (referencia)

Segundo vaso: Adicionar NaOH 1M de 0.5 en 0.5 hasta 4mL registrando el pH