Termoqumica

Parte I

Qumica General AII

Comemos alimentos

Para mantener nuestras funciones biolgicas

Para producir energa elctrica

Quemamos combustibles

Para calentar nuestras casas

Para generar potencia en aviones, trenes, automviles.

Usamos cubitos de hielo

Usamos calor

Para enfriar bebidas

Para convertir masa cruda en pan horneado

Energa es la capacidad para efectuar un trabajo Energa trmica es la energa asociada con el movimiento aleatorio de tomos y molculas. Energa qumica es la energa guardada dentro de los enlaces de sustancias qumicas. Energa nuclear es la energa guardada dentro de la coleccin de neutrones y protones en el tomo. Energa elctrica es la energa asociada con el flujo de electrones. Energa potencial es la energa disponible en funcin de la posicin de un objeto.

Cambios de energa en las reacciones qumicas

Calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a temperaturas diferentes.
Temperatura es una medida de energa trmica. Temperatura = Energa trmica

900C

400C

La cantidad de calor
Una calora (Cal) es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1,0 g de agua 1,0 C.

Una kilocalora (kCal) es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1,0 kg de agua 1,0 C.
Una unidad trmica britnica (BTU) es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1,0 lb de agua 1,0 F

1 cal = 4,184 J 1 atm.L = 101,325 J

1 BTU = 1 055 J 1 BTU = 252 Cal

1 electrn-voltio = 1,602 x 10-19J

1 BTU = 778 lb.pie

El sistema es la parte especfica del universo que es de inters en el estudio.

abierto
Intercambio : masa y energa

cerrado
energa

aislado
nada

Proceso exotrmico es cualquier proceso que cede calor, es decir, transfiere energa trmica hacia los alrededores.
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energa

H2O (g)

H2O (l) + energa

Proceso endotrmico, en el cual los alrededores deben suministrar calor al sistema.

energa + 2HgO (s) energa + H2O (s)

2Hg (l) + O2 (g) H2O (l)

Entalpa (H) se usa para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante.

DH = H (productos) H (reactivos)
DH = calor emitido o absorbido durante una reaccin a presin constante

Energa

hacia los alrededores

Energa

Exotrmico: calor liberado por el sistema

Endotrmico: calor absorbido por el sistema

de los alrededores

Hproductos< Hreactivos
DH < 0

Hproductos > Hreactivos

DH > 0

Ecuaciones termoqumicas
Es DH negativo o positivo?
Calor absorbido

Entalpa

por el sistema
de los alrededores

El sistema absorbe calor

Endotrmico
DH > 0

Cada fusin de 1 mol de hielo a 00C y 1 atm absorbe 6,01 kJ. DH = 6,01 kJ

H2O (s)

H2O (l)

Ecuaciones termoqumicas

Es DH negativo o positivo?
Calor liberado

Entalpa

por el sistema
hacia los alrededores

El sistema emite calor

Exotrmico DH < 0

La combustin de 1 mol de metano a 25C y 1 atm provoca una disminucin en la entalpa del sistema de 890,4 kJ.

CH4 (g) + 2O2 (g)

CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890,4 kJ

Ecuaciones termoqumicas
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al nmero de moles de una sustancia H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ

Si invierte una reaccin, el signo de DH cambia

H2O (l)

H2O (s)

DH = -6,01 kJ

Si multiplica ambos lados de la ecuacin por un factor n, entonces DH debe cambiar por el mismo factor n.
2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6,01 = 12,0 kJ

Ecuaciones termoqumicas
Los estados fsicos de todos los reactivos y productos se deben especificar en las ecuaciones termoqumicas. H2O (s) H2O (l) H2O (l) H2O (g) DH = 6.01 kJ DH = 44.0 kJ

Cunto calor se libera cuando 266 g de fsforo blanco (P4) se queman en el aire? P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ

Ejercicios
1. Para la reaccin: CH4(g) + 2O2(g) CO2 (g) + 2H2O(l) H25C = - 890,3kJ cunto calor se libera o absorbe cuando 10,0g de CH4 reaccionan? R = 556,4kJ

2. El cambio de entalpa para la sublimacin de 1 mol de yodo slido a 25C y 1 bar es 62,4 kJ. I2(s) I2(g) DH = 62,4 kJ
a) Qu cantidad de energa debe transferirse para vaporizar 10,0 g de yodo slido? R = 2,45 kJ b) Si 3,45 g de vapor de yodo se subliman a yodo slido, qu cantidad de energa se transfiere?. Este proceso es exotrmico o endotrmico? R = - 0,848 kJ

CALORIMETRIA
Se refiere a la medicin del calor absorbido o cedido por un cuerpo, en un determinado proceso.

Los cambios de calor de los procesos fsicos y qumicos se miden en un calormetro.

La capacidad calorfica (C) es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de una sustancia 1,0 grado.

Q C DT

Unidades:

J/C

cal/C

Btu/F

El calor especfico (c) de una sustancia es la cantidad de calor necesaria para elevar 1,0 grado la temperatura de un gramo de la sustancia.

Q c mDT

Q mcDT
Btu/lb.F

Unidades: J/kg.C ; cal/g.C

Calores especficos entre 0 y 100 C (J/g C)

Al Cu Hielo Fe Latn Ag Vidrio Pb Au 0,90 0,39 2,11 0,44 0,39 0,23 0,83 0,13 0,13

Agua Alcohol Hg Aire H2 N2 O2

4,18 2,51 0,14 0,99 14,6 1,02 0,91

Cunto calor se emite cundo una barra de hierro de 869 g se enfra de 94C a 5C? ceFe = 0,444 J/g 0C

Ejercicios
1. Si se aportan 24,1 kJ para calentar un trozo de aluminio que tiene una masa de 250 g desde una temperatura inicial de 5,0 C, qu temperatura final tendr el aluminio? La capacidad calorfica especfica del aluminio es de 0,902 J/g.C

R = 112,11C

2. Qu cantidad de calor en kCal absorbe un trozo de Cu de 500,0 gramos al elevar su temperatura desde 15C a 215C, si su calor especifico es 0,39 (J/g.C). R = 9,32 kcal

La conservacin de la Energa
Principio de equilibrio trmico: siempre que dos o ms cuerpos o sustancias se coloquen juntos en un sistema aislado, con el tiempo alcanzarn la misma temperatura.

La direccin de transferencia de energa trmica siempre es de los cuerpos calientes a los fros: Tmayor Tmenor

calor cedido calor ganado mcDT cedido mcDT ganado

Ejercicios
1. Suponga que un trozo de hierro de 55,0 g se calienta con la flama de un mechero Bunsen a 425C y luego se sumerge en un vaso con agua. El vaso tiene 600 mL de agua (= 1 g/mL), y su temperatura antes de meter en ella el hierro es 25C. Qu temperatura final tiene el agua y el trozo de hierro? (Supngase que no hay prdida de calor hacia los alrededores)

R = 28,82C 2. Una hoja de oro que pesa 10,0g y se encuentra a una temperatura de 18C se coloca sobre una hoja de hierro que pesa 20,0g y est a una temperatura de 55,6C. Cul es la temperatura final de la combinacin de los dos metales?.(Supngase que no hay prdida de calor hacia los alrededores)

R = 50,8C

Calorimetra a presin constante Constant-Pressure Calorimetry

Termmetro

Vasos de poliestireno

Agitador

qsistema = qagua + qcal + qrxn qsis = 0

Mezcla de reaccin

qrxn = - (qagua + qcal)

qagua= mcDt

qcal = CcalDt
Reaccin a P constante

Ningn calor entra o sale!

DH = qrxn

Ejercicio
1. En un calormetro fabricado con dos vasos trmicos, se hacen reaccionar 200 mL de HCl 0,862 M y 200 mL de Ba(OH)2 0,431 M, luego de la neutralizacin la temperatura de la solucin incremento en 4,64C. Sabiendo que la capacidad calorfica del calormetro es 453 J/C; Calcule el calor liberado y el Hneutralizacin en kJ/mol

R = -9,86kJ ; -57,2 kJ/mol

Calorimetra a Volumen constante

Termmetro
Alambre de ignicin Agitador

qsistema = qagua + qbomba +qreaccin qsistema = 0

Cubierta del calormetro Chaqueta aislante Agua Entrada para el O2 Bomba Recipiente para la muestra

qreaccin = - (qagua + qbomba ) qagua = mcDt qbomba = CbombaDt

Reaccin a V constante

DH = qreaccin Ningn calor entra o sale!

DH ~ qreaccin

Ejercicios
En una bomba calorimtrica de latn de 300,00 g que contiene 200,00 g de agua a 10,0C, se introduce un trozo de Ag de 50,0 g a 75,0 C cul es la temperatura final de la mezcla?. El calor especfico del calormetro es 0,39J/g C . R= 10,8 C

Otros ejercicios 1. En un calormetro de latn de 300,0 g se colocan 300,0 g de agua a 10,0 C que cantidad de Cu a 100,0 C deber agregarse para que la temperatura final de la mezcla sea 20,0 C? R = 439,4 g Cu 2. Una muestra de 1,922g de metanol (CH3OH), se quem en una bomba calorimtrica a volumen constante. Como consecuencia la temperatura del agua se elev 4,2C . Si la cantidad de agua que rodea al calormetro es exactamente 2000g y la capacidad calorfica del calormetro es 2,02 kJ/C, calcule el calor molar de combustin del metanol. R = -726kJ/mol

3. En un calormetro a volumen constante se queman 1,13g de carbono puro en exceso de oxgeno: C(s) + O2(g) CO2(g) Elevndose la temperatura desde 24,64 hasta 31,09 C. Calcular la cantidad de calor desprendida cuando se quema 1 mol de carbono sabiendo que la capacidad calorfica del calormetro es 5,71 kJ/C. R = 391,4 kJ/mol