Captulo 3 - Propriedades de

substncias puras, simples e

compressveis
Introduo

Duas propriedades independentes definem o estado
termodinmico de uma substncia; podem portanto
determinar-se as outras propriedades, desde que se
conheam as equaes de estado.

Contudo, as equaes de estado, que so essencialmente
empricas, no tm uma forma algbrica simples que cubra
todos os estados; por isso, conveniente recorrer s
representaes em grficos ou tabelas (excepto para os
gases perfeitos).

A aplicao das equaes de balano exige o conhecimento
das propriedades dos sistema

Objectivo: Introduzir as relaes entre propriedades
relevantes sob o ponto de vista termodinmico.

Estado

Condio de um sistema descrito pelas suas propriedades
As propriedades no so todas independentes.
Um estado caracterizado por um sub-conjunto de
propriedades.
Termodinmica
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
4.1
Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
Princpio de Estado: Existe uma propriedade por cada
modo independente como a energia do sistema pode
variar.

A energia do sistema pode variar:
por transferncia de energia sob a forma de calor.
por transferncia de energia sob a forma de trabalho.

Uma varivel independente Transferncia de calor
+
Uma varivel independente Por cada modo relevante como a energia
transferida sob a forma de trabalho.

Nmero de variveis independentes = Uma + Nmero de interaces
de trabalho relevantes

Sistema Simples: Existe um s meio de alterar
significativamente a energia do sistema atravs do
trabalho num processo de quasi-equilbrio.

uma varivel independente Calor
uma varivel independente Trabalho

Sistema Simples e compressvel: A transferncia de
energia sob a forma de trabalho que ocorre num processo
de quasi-equilbrio dado por

Na unidade de massa princpio de estado aplicado com
propriedades intensivas
Termodinmica
4.2
2 variveis
independentes
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
A Relao p-v-T.

Experimentalmente prova-se que a Temperatura T e o
volume especfico v podem ser considerados como variveis
independentes
p = p (T,v)

O grfico desta funo a superfcie p-v-T
O grfico relaciona trs propriedades de uma substncia em
equilbrio.

Zonas a identificar no grfico p-v-T

Uma s fase: Slida, lquida ou vapor.
Duas fases: Slido-lquido, lquido-vapor e slido-vapor.
Trs fases: Linha tripla

Zona de uma s fase: estado determinado por (p,v) ou
(p,T) ou (T,v)

Zona de duas fases: a presso e temperatura no so
variveis independentes. S (p,v) ou (T,v)

Estado de saturao: estado onde comea ou termina
uma mudana de fase.
Termodinmica
4.3
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
Zona a duas fases lquido-vapor linha de lquido e vapor
saturado.

Ponto Crtico: ponto de encontro da linhas de lquido e vapor
saturado.

Temperatura Crtica T
c
: temperatura mxima qual a fase
lquida e gasosa podem coexistir em equilbrio.

Presso Crtica p
c
: presso no ponto crtico. Tabela A1

Utilizam-se projeces do diagrama p-v-t
diagrama de fase (p,T)
diagramas (p,v) ou (T,v)

Linha a duas fases slido-lquido inclinada para a esquerda em
substncias que expandem ao solidificar e para a direita nas
que contraem ao solidificar

Diagrama de fase Obtem-se projectando a superfcie p-
v-t no plano p-T.

A regio a duas fases projectada numa linha. Um ponto
dessa linha representa todas as misturas a essa temperatura.
Temperatura de saturao temperatura qual ocorre a
mudana de fase a uma dada presso - presso de saturao
(para uma dada temperatura)
Para cada presso de saturao existe uma temperatura de
saturao.
Termodinmica
4.4
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
A linha tripla representada por um ponto ponto triplo.
(T=273,16K; p=0,6113 kPa)

Linha a duas fases slido-lquido inclinada para a esquerda em
substncias que expandem ao solidificar e para a direita nas
que contraem ao solidificar

Diagrama p-v
Obtem-se projectando a superfcie p-v-t no plano p-v.

Forma das isotrmicas regio de lquido comprimido, duas
fases e vapor.
Isotrmica crtica Tc = 374,14 C

Regio de uma s fase presso diminui quando a
temperatura se mantm constante e o volume especfico
aumenta.
T = constante . v| p +

Regio a 2 fases presso e temperatura constantes.

Diagrama T-v

Obtem-se projectando a superfcie p-v-t no plano T-v.
Termodinmica
4.5
Eng. Ambiente
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compressveis
Forma das isobricas regio de lquido comprimido, duas
fases e vapor.
Isobrica crtica p
c
= 22,09 MPa

Regio de uma s fase temperatura aumenta quando a
presso se mantm constante. o volume especfico aumenta.
p = constante . v| T |

Regio a 2 fases presso e temperatura constantes.

Termodinmica
4.6
Processo de mudana de fase de uma substncia pura
T=20 C
p = 1 atm
T=100C
p = 1 atm
T=100 C
p = 1 atm
T=100 C
p = 1 atm
T=300 C
p = 1 atm

Liq.Comprimido

Lq.Saturado

Vapor saturado

Mistura lquido/vapor

Vapor
sobreaquecido
Eng. Ambiente
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Mudana de fase.

Estado a - Lquido comprimido ou sub-arrefecido .
T < Tsaturao e p>psaturao

Pequeno aumento de v com aumento de T

Estado a estado - Zona a duas fases. Mistura de lquido
e vapor.

Aumento considervel de v sem aumento de T

Propriedade caracterstica da mistura ttulo x
O ttulo uma propriedade intensiva. x no tem unidades.
Lquido saturado x=0 ; vapor saturado x=1

Mudana de fase.

Estado vapor sobreaquecido

Aumento considervel de v e de T

Aumento da presso de vaporizao (p<pcrtico):
Aumento da temperatura de vaporizao.
Menor aumento do volume especfico na mudana de fase
Termodinmica
4.7
Eng. Ambiente
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Aumento da presso de vaporizao (p>pcrtico):
No h mudana de fase.
Todos os estados tem a mesma fase.
No devemos falar nem de fase lquida nem de vapor
somente em fludo.


Termodinmica
4.8
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
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substncias puras, simples e
compressveis
Termodinmica
4.9
Eng. Ambiente
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Tabelas de Propriedades Termodinmicas.

As propriedades termodinmicas podem ser determinadas
utilizando:

tabelas, Grficos ou Equaes
tabelas utilizadas: Vapor: A2-A6; R12: A7-A9; R134a: A10-A12

Tabela de Vapor Sobreaquecido: (Vapor:A4; R12:A9;
R134a:A12)

propriedades independentes: p e T;
os valores comeam com os de saturao

Tabela de Lquido comprimido: (Vapor:A5)

propriedades independentes: p e T;
propriedades independentes: p e T;
os valores terminam com os de saturao

Tabela de Lquido e vapor saturado:

ndice utilizado f lquido, g vapor
a propriedade independentes pode se p (Vapor:A2) ou T
(Vapor:A3)
Termodinmica
4.10
Eng. Ambiente
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Calculo de propriedades na zona a duas fases:

Dados p ou T e o ttulo:










v < v
f
lquido saturado;
v
f
< v <v
g
zona de mistura
v > v
g
- vapor sobreaquecido.

Energia Interna e Entalpia

Energia Interna U (kJ)

Energia Interna especfica

Entalpia H (kJ)
H = U+pV Unidades kJ

Entalpia especfica
Termodinmica
4.11

m
m
vapor de Ttulo x
vapor
= =
( )
( ) x v v v v x v v
xv v x 1 v
m
m
v
m
m
v
fg f f
g
f mistura
g
f
g
vapor
f
lquido
mistura
+ = + =
+ = + =
g vapor vapor vapor vapor
f lquido lquido lquido lquido
vapor lquido
mistura
vapor
lquido mistura
v m v m V ; v m v m V
m
V
m
V
v
V V V
= = = =
+ =
+ =
( ) kg kJ
m
U
u =
( ) kg kJ
m
H
h =
Eng. Ambiente
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substncias puras, simples e
compressveis
Valores molares:

Zona a duas fases



Estados de referncia e valores de referncia

Na energia o que interessa so diferenas de energia.
Estado de referncia: estado em relao ao qual
atribudo um determinado valor fixo:
Estados de referncia:
- gua: Ponto triplo (T=0,01C, p=0,6113 kPa)
u
0
=0
h
0
=0+(0,6113x10
3
)x(1,0002x10
-3
)x10
-3
)=0,000613 kJ/kg
- Refrigerante R134a e R12
h
0
(40C)=0
R12 (p=0,6417bar):
u
0
=0-(0,6417x10
5
)x(0,6595x10
-3
)x10
-3
)
=- 0,0423 kJ/kg
R134a (p=0,5164bar):
u
0
=0- (0,5164 x10
5
)x(0,7055x10
-3
)x10
-3
) =- 0,0364 kJ/kg
Termodinmica
4.12
( ) kmole kJ v p u h + =
( ) ( )
( ) ( )
fg f f
g
f
g
f mistura
fg f f
g
f
g
f mistura
xh h h h x h xh h x - 1 h
xu u u u x u xu u x - 1 u
+ = + = + =
+ = + = + =
Eng. Ambiente
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compressveis
Aproximaes para lquidos usando as tabelas de
lquido saturado

Os valores das propriedades v, u e h para lquido
sobrearrefecido podem ser determinadas utilizando as
tabelas de lquido saturado.
u e v variam pouco com a presso para uma dada
temperatura.




A relao p-v-T para gases

Considere o gs encerrado num mbolo a temperatura
constante.
Movimentao do mbolo, a T constante em estados de
equilbrio.
Medio de p, e T e representao em funo de p
Valores extrapolados para p=0, tendem todos para o
mesmo limite



Termodinmica
4.13
( ) ( ) ( ) ( ) T u p T, u T v p T, v
f f
= =
( ) ( ) ( ) T pv T u p T, h pv u h
f f
+ = + =
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) T v p p T h T pv T v p T v p T u p T, h
f
sat
f f f
sat
f
sat
f
+ = + + =
v
M v v onde
T
v p
lim R
0 p
= =

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compressveis
Se o procedimento fosse efectuado para outro gs obtinha-
se o mesmo valor





A relao
para gases




Factor de compressibilidade

Factor de compressibilidade Z



Onde R a constante de cada gs Unidades: J/kg K
Termodinmica
4.14
gases dos universal constante K mole J 8,314 R =
T v p

M
R
R onde
RT
pv
Z
T R
v p
Z = = =
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compressveis

os grficos Z em funo de p variam com a T e com o
tipo de gs.
Utilizando coordenadas apropriadas as curvas coincidem






Factor de compressibilidade para o hidrognio



T
c
= 33,2 K
p
c
= 13 bares

Termodinmica
4.15
1 Z lim
0 p
=

reduzida presso
p
p
p
crtico
r
=
reduzida a Temperatur
T
T
T
crtico
r
=
reduzido - pseudo especfico volume
p T R
v
v
c c
'
r
=
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compressveis
Factor de compressibilidade Z para vrios gases

















O modelo de gs Ideal

Do grfico anterior Z ~1 em muitos estados,
2<T
r
<3 ( ar T
c
=133K) e p
r
<0,05 (Ar p
c
=37,7 bar)

Termodinmica
4.16
RT pv 1
RT
pv
Z = = =
Eng. Ambiente
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compressveis
Formas alternativas da equao dos gases ideais:





Com R=8,314 kJ/kmole K

O modelo de gs Ideal

Outras propriedades dos gases perfeitos.
A energia interna especfica s depende da Temperatura
u = u(T)
A entalpia especfica s depende da Temperatura
h(T)=u(T)+pv=u(T)+RT
Em resumo
pv=RT
Modelo de gs ideal
u = u(T)
h=h(T)=u(T)+RT

Termodinmica
4.17
mRT pV
m
V
v
RT pv
=

=
=
T R v p T
M
R
M
v
p
M
R
R
M
v
v
= =

=
=
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compressveis
Calor Especfico c
p
e c
v

Propriedades relacionadas com u e h
Propriedades da substncia que dependem unicamente do
estado.
Calor especfico a volume constante
Calor especfico a presso constante
Unidades J/kg K ou kJ/kg K

Os calores especficos variam com a presso e a temperatura
(Para presses e temperaturas normais, variam pouco)

c
v
= c
v
(p,T) ou c
v
= c
v
(v,T)
c
p
= c
p
(p,T) ou c
p
=c
p
(v,T)
para lquidos: c
p
~ c
v

para gases perfeitos: c
p
c
v
= R

Modelo de substncia incompressvel.

H regies onde o volume especfico da gua varia pouco e a
energia interna s depende de T.

Modelo de substncia incompressvel:

volume especfico v constante
a energia interna especfica u s depende de T

c
p
= c
v
= c para fluidos incompressveis ou para slidos
Termodinmica
4.18
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
Variao entre dois estados 1 e 2


Assumindo o calor especfico c constante



Um gs um vapor de uma substncia cuja temperatura
crtica inferior s temperaturas normais, por isso, para se
liquefazer necessrio comprimir e arrefecer.

Para um gs perfeito (ou ideal) admite-se que a sua energia
apenas funo da temperatura e no depende do volume.
Verifica-se experimentalmente que gases deste tipo
obedecem equao de estado

Para um gs perfeito verifica-se que u, h e so funes
apenas de temperatura; e











Termodinmica
4.19
( )
( ) ( ) ( ) ( )
1 2
2
1
1 2 1 2 1 2 1 2
2
1
2
1
1 2
p p v dT T c p p v v v p u - u h - h
dT T c du u - u
+ = + + =
= =
}
} }
( )
( ) ( )
1 2 1 2 1 2
1 2 1 2
p p v T T c h - h
T T c u - u
+ =
=
. const
T
pv
=
|
.
|

\
|
v
c
; const c
v
=
. R c c
v p
=
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
Por aplicao da teoria cintica pode demonstrar-se que:

para um gs monoatmico
e

para um gs diatmico.
Ainda

para um gs monoatmico;
e

para um gs diatmico.


Definindo

para um gs monoatmico;
e

para um gs diatmico.

Para um gs perfeito tem-se ainda:




Termodinmica
4.20
R c
v
2
3
=
R c
v
2
5
=
R cp
2
5
=
R cp
2
7
=
se obtem
c
R
c
R C
c
c
y
v v
v
v
p
+ =
+
= = 1
3
5
= y
5
7
= y
) (
1 2 1 2
T T c u u
v
=
) (
1 2 1 2
T T c h h
p
=
1
2
1
2
1 2
v
v
RIn
T
T
In c s s
v
+ =
1
2
1
2
P
P
RIn
T
T
In c
p
=
1
2
1
2
v
v
In c
P
P
In c
p v
+ =
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
Equao de calores especficos para Gases Ideais

Aproximao a valores constantes de calores especficos








Razo entre calores especficos k




Processos em sistemas fechados com gases perfeitos

Para gases perfeitos viu-se que e
Para o ar tem-se sendo



resulta

Analisam-se os seguintes processos com gases perfeitos
Termodinmica
4.21
( )
( ) T c
T c
k
v
p
=

( )
1 - k
kR
T c
p
=
( )
1 - k
R
T c
v
=
( ) ( ) ( )
( )
1 2
2
1
v
v 1 2 v 1 2
T T
dT T c
c com T T c T u T u

= =
}
( ) ( ) ( )
( )
1 2
2
1
p
p 1 2 p 1 2
T T
dT T c
c com T T c T h T h

= =
}
. const c
v
=
. R c c
v p
=
), /( 005 , 1 KgK KJ c
p
=
)) / 97 , 28 /( ) / 314 , 8 ( / (
) /( 287 , 0
0
Kmol Kg KmolK KJ M R
KgK KJ R
ar
= =
=
). /( 718 , 0 KgK KJ c
v
=
Eng. Ambiente
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Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
Processo isocrico

W=0;

(sem trabalho dissipativo).







Processo isobrico

Se o processo for reversvel

e

Para um gs perfeito, vem




Termodinmica
4.22
1 2
u u
m
Q
=
: ) (
1 2
T T c
m
Q
v
=
:
2
2
1
1
T
P
T
P
=
.
1
2
1 2
T
T
In c s s
v
=
) (
1 2
v v p
m
W
=
. ) ( ) (
1 2 1 2 1 2
h h v v p u u
m
Q
= + =
); ( ); (
1 2 1 2
T T c
m
Q
T T R
m
W
p
= =
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
;
2
2
1
1
T
v
T
v
=
1
2
1 2
ln
T
T
c s s
p
=
Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
Processo politrpico

Se for reversvel


Para um gs perfeito tem-se (com pv=RT);










Processo Adiabtico

Tem-se

Para um gs perfeito tem-se

Um processo adiabtico reversvel (insentrpico) tem-se

com

(ndice isentrpico de expanso ou compresso) um
processo politrpico particular em que n=.



Termodinmica
4.23
); (
1
1 2
T T
n
R
m
W

=
n
v p v p
m
W
e
m
W
u u
m
Q

= + =
1
) (
1 1 2 2
1 2
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)
); (
1
) (
1
) (
1 2 1 2 1 2
T T
n
R
c T T
n
R
T T c
m
Q
v v

|
.
|

\
|

+ =

+ =
1
2
1
1
2
1
2
1
1
2
2
1
1
2
; ;

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
n
n
n
n
v
v
T
T
P
P
T
T
v
v
P
P
) (
2 1
u u
m
W
=
) (
2 1
T T c
m
W
v
=
v
p
c
c
const pv = =

com
Captulo 3 - Propriedades de
substncias puras, simples e
compressveis
Processo Isotrmico

Processo reversvel. Logo



Para um gs perfeito (energia interna apenas funo da
temperatura) tem-se


Como pv=RT e T=const. tem-se


Termodinmica
4.24
). ( ) ( e ) (
1 2 1 2 1 2
u u s s T
m
W
s s T
m
Q
= =
. ) ( ) (
1 2
const T u T u = =
2 2 1 1
v p v p =
; ln
1
2
|
|
.
|

\
|
=
v
v
RT
m
W
;
m
Q
m
W
=
. ln
1
2
1 2
|
|
.
|

\
|
=
v
v
R s s
Eng. Ambiente
1Ano (Nocturno)