Repblica Bolivariana de Venezuela Universidad Experimental de las Fuerzas Armadas Ingeniera Petroqumica Asignatura: Fisicoqumica de superficie e hidrocarburos

Tensoactivos y sistemas dispersos

Presentado por: Profa: Jhoana Snchez

SURFACTANTES EN SOLUCION ACUOSA

Grupo Polar

Grupo apolar

Propiedades
Adsorcin (a) Asociacin (b)

O
W

(a) (a)

Tensin Superficial

(b) Micelas Micelas

CMC
Concentracin Concentracin de de Surfactante Surfactante

MICELIZACION

Microprecipitacin Coloide Concentracin Micelar Crtica (CMC)

Parte apolar

Parte polar

Clasificacin No inico
C8H17 O CH2 CH2 O
n

Anftero
H

O C12H25 NH
Dodecil betana

Octil fenol polietxilado

OH

Inico Aninico
O C12H25 S O Na
+

Catinico
CH2 N

CH3
+

RCl-

O Dodecil benceno sulfonato

Cloruro de benzalconio

CH3

Balance Hidrfilico-lipofilico (B.H.L)

Escala emprica de nmeros Naturaleza anffilicas de los tensoactivos

B.H.L y/o (HLB) Bajo B.H.L y/o (HLB) Alto

Tensoactivos lipofilicos Tensoactivos hidroflico

El nmero BHL ptimo para formar una E depende en cierta medida de la naturaleza del sistema del que se trate.
Clculos del Balance Hidrfilico-lipofilico (B.H.L) 1.- Mtodo de la suma: para n TA, si se conoce el % de cada uno. HLBT = [(HLBA x %A) + (HLBB x %B) + ---------- + (HLBn x %n)] / 100 2.- Para sacar porcentajes de cada TA: % A = [ 100 (HLBM - HLBB) / (HLBA - HLBB)] % B = 100 - % A 3.- Mtodo de Davies: (Considera la estructura del surfactante) HLBM= 7+ (contribucin de grupos hidrofilicos)- (contribucin de grupos lipofilicos)

APLICACIONES DEL HLB (CAPACIDAD DE DISPERSION EN AGUA) 3-6 (E W/O) 7-9 Agentes humectantes 3-6 POBRE 8-15 (E O/W) 6-8 Disp. Lechosa inestable 13-15 Detergencia 8-10 Disp. Lechosa estable 15-18 Solubilizador 10-13 Disp. translcida 13---- Disolucin clara

Comportamiento de fases de sistema surfactante-aceite-agua

Comportamiento Monofsico
Microemulsin

Comportamiento Bifsico
O W

Comportamiento Trifsico
O M W

Comportamiento de fases (S/W/O)

Winsor en 1954 propuso

Teora de Winsor
A ACO CO Aceite Aceite Interfase Interfase A ACW CW Agua Agua

R=

ACo ACw

Si R< 1 Si R> 1 Si R= 1

WI

WIII

WII

R< 1

R= 1

R> 1

Comportamiento de fases (S/W/O)

S Tipo II II Tipo
S

R<1

1 1 22
W W

MicelaMicela S2 S2

R>1

S
Tipo III
Micela S2

1 2

1
R=1

2
W

2
O

Comportamiento de fases (S/W/O)

La doble capa elctrica describe la variacin del potencial elctrico prximo a una superficie. La doble capa es un trmino que describe el arreglo que presentan los iones y las molculas de solvente en solucin al aproximarse a la superficie de un electrodo cargado elctricamente, de tal forma que se presentan dos capas con polaridad distinta separadas por una distancia de orden molecular

Los iones se encuentran solo ligeramente unida a la superficie slida y por tanto es movible

La estabilidad de un coloide Liofbico es una consecuencia de la doble capa elctrica en la superficie de las partculas coloidales

Comportamiento de fases (S/W/O)

La existencia de la doble capa elctrica tiene como consecuencia 4 efectos electrocinticos: Electrosmosis: Es el pasaje de un lquido (en direccin opuesta al coloide) a travs de una membrana producto de la accin de una corriente elctrica ) Potencial de flujo: Describe el comportamiento cinemtico de los fluidos basndose en el concepto matemtico de funcin potencial Contrapresin electrosmtica: Corriente de flujo: Es cuando las partculas del fluido se mueven a lo largo de l lneas de corriente fijas y no se desplazan de una a otra Electroforesis: Es la tcnica para separar molculas inicas mediante la migracin diferencial en un soporte slido de acuerdo con el tamao y la carga inica de las molculas en el campo elctrico

Sistemas dispersos (S/W/O) Coloide: La fase continua es un lquido y la fase dispersa se compone de partculas slidas, pueden encontrarse coloides cuyos componentes se encuentran en otros estados de agregacin
Medio de dispersin Fase dispersa Nombre Ejemplos

Gas

Lquido Slido

Aerosol lquido Aerosol slido

Niebla, nubes, polvo, humo.

Lquido

Gas Lquido Slido

Espuma Emulsin Sol

Espumas (de jabn , cerveza, etc.), nata batida. Leche, mayonesa. Pinturas, tinta china, goma arbiga, jaleas

Slido

Gas Lquido Slido

Espuma slida Emulsin slida Sol slido

Piedra pmez. Mantequilla, queso. Algunas aleaciones, piedras preciosas coloreadas

Sistemas dispersos (S/W/O)

un Coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal es un sistema fsicoqumico formado por dos fases: una continua, normalmente fluida, y otra dispersa en forma de partculas; por lo general slidas.
partculas de tamaos entre 1 nanometro y 1 micrometro

Clasificacin de los Coloides (segn la magnitud de la atraccin entre la fase dispersa y la fase continua o dispersante. ) La fase continua o dispersante es lquida Coloidales (SOLES) Lifobos
(poca atraccin entre la fase dispersa y el medio dispersante)

Lifilos

(gran atraccin entre la fase dispersa y el medio dispersarte)

Sistemas dispersos (S/W/O)

Coloides Lioflicos
(molculas polimricas)

Proteinas (gelatina), almidn en agua, acetato de celulosa en acetona Solucin de FeCL3 en H20 (Fe (OH)3, AgI (estructura no definida)

Coloides Liofbicos
(poca atraccin entre la fase dispersa y el medio dispersante)

Se obtiene moliendo el slido en el medio dispersante

. Si el medio dispersante es poco afin agua

. Si el medio dispersante es afin agua

Hidrfobos (repulsin al agua) Hidrfilos (atraccin al agua).

Un aerosol es una dispersin coloidal de un slido en un gas (como el humo de un cigarro) o de un lquido en un gas (como un insecticida en spray). Un solido es una suspensin coloidal de partculas slidas en un lquido; las pinturas, por ejemplo, son una suspensin de partculas de pigmentos slidos diminutos en un lquido oleoso. Un gel es un solido en el que las partculas suspendidas estn sueltas, organizadas en una disposicin dispersa, pero definida tridimensionalmente, dando cierta rigidez y elasticidad a la mezcla, como en la gelatina.

Propiedades de los coloides

*Las partculas dispersas en ellas no pueden ser observadas *Sus partculas tienen un tamao menor que las suspensiones. *Sus partculas no precipitan Preparacin y purificacin de los coloides *Coloides Lifilicos (se disuelven con facilidad en el disolvente)

No requieren un mtodo especial para prepararse *Coloides Liofbicos (pocos atrados a la fase dispersante)
Condensacin

Dispersin Dilisis y ultrafiltracin

Sistemas dispersos (S/W/O) Caractersticas Estructurales de los Coloides Segn el grado de divisin de las partculas : Dispersiones macroscpicas o groseras: son sistemas heterogneos, las partculas dispersas se distinguen a simple vista son mayores a 50nm. Dispersiones finas: son sistemas heterogneos visibles al microscopio, las partculas son menores a 50nm y mayores a 0.1 nm.

Dispersiones o sistemas coloidales: en estas dispersiones el medio disperso solo es visible con el ultramicroscopio. Si bien son sistemas heterogneos, marcan un limite entre los sistemas materiales heterogneos y homogneos. El tamao de sus partculas se halla alrededor de 1nm
Soluciones verdaderas: en estos sistemas las partculas dispersas son molculas o iones, su tamao es menor a 0.001nm. No son visibles ni siquiera con ultramicroscopio, y son sistemas homogneos.

Sistemas dispersos (S/W/O) Movimiento de una particula en un lquido En el siglo XIX Robert Brown observ e investig en el microscopio el extrao e interesante movimiento de pequeas partculas, luego este movimiento fue llamado Movimiento Browniano.

El movimiento browniano es el movimiento aleatorio que se observa en algunas partculas microscpicas que se hallan en un medio fluido (por ejemplo polen en una gota de agua). El movimiento aleatorio de estas partculas se debe a que su superficie es bombardeada incesantemente por las molculas del fluido sometidas a una agitacin trmica. Este bombardeo a escala atmica no es siempre completamente uniforme y sufre variaciones estadsticas importantes. As la presin ejercida sobre los lados puede variar ligeramente con el tiempo provocando el movimiento observado. Tanto la difusin como la smosis son fenmenos basados en el movimiento browniano.

Aplicaciones Industriales Pinturas, lacas, aerosoles, dispersiones alimentarias (mayonesas, mantequillas, helados, leche, etc.), tintas, fluidos biolgicos como la sangre, productos farmacuticos y cosmticos son slo algunos ejemplos de dispersin coloidales, silica gel, arcilla.

Suspensiones: Si el tamao promedio de las partculas de la mezcla es mayor que en el caso de los coloide, hablamos de suspensiones. Un ejemplo claro es el agua turbia de los ros, las que contienen partculas en suspensin que al depositarse en lugares donde la corriente es ms lenta, forman sedimentaciones de arena y pequeas piedras. Propiedades caractersticas de las suspensiones : *Las partculas dispersas en ellas se sedimentan fcilmente *Sus partculas tienen un tamao mayor que los colides. *Sus partculas pueden verse a simple vista *Su turbidez *Reflejan la luz

EMULSIONES
Una emulsin es una dispersin coloidal de partculas lquidas en otro lquido; la mayonesa, por ejemplo, es una suspensin de glbulos diminutos de aceite en agua.

Emulsin o/w

Emulsin w/o

Emulsin w/o/w

Emulsin o/w/o

EMULSIONES
Una emulsin es una dispersin coloidal de partculas lquidas en otro lquido; la mayonesa, por ejemplo, es una suspensin de glbulos diminutos de aceite en agua.

Emulsin o/w

Emulsin w/o

Emulsin w/o/w

Emulsin o/w/o

EMULSIONES
W W

O Emulsin w/o Emulsin o/w

EMULSIONES
Preparacin de emulsiones

30 20 10 0

Crudo Boscn + Surfactante

Agua destilada

Sonicacin (5 min.) o cualquier sistema de agitacin

Emulsin

PROPIEDADES DE LAS EMULSIONES

Conductividad

R= L S

Emulsin O/W
k = kw (1- )3/2 = kw f 3/2

Emulsin W/O

k = k0 (1 + ) (2 + ) (1 - ) (2 - )

k = kw (1 - ) = kw f

Viscosidad

F= V A y

tyx = - dvx dy

= Coeficiente de viscosidad
Vx = Componente en la direccin x de la velocidad Tyx = esfuerzo ejercido en la direccin x sobre una superficie a "y" constante por el fluido ubicado a menores valores de "y".

VISCOSIDAD

Viscosidad de la fase interna A menor viscosidad de la fase interna en general menor el dimetro de las gota; Por lo tanto puede producirse un efecto de aumento aparente de la viscosidad de la emulsin cuando disminuye la viscosidad de la fase interna
fase externa

fase interna

Tamao de gota
Cuando menor el tamao de gota, mayor la viscosidad. Cuando ms amplia la distribucin de tamao de gota, menor la viscosidad.

TAMAO DE LAS GOTAS

TAMAO DE GOTA

TAMAO DE GOTA y DISTRIBUCION DE TAMAOS

HISTOGRAMA

TAMAO DE GOTA

METODOS DE DETERMINACION DE TAMAO DE GOTA

TURBIDEZ T = 0.015 log(e) i fi ai2 <a>v3
fi= representa la fraccin de gotas de dimetro "ai": "" =coeficiente de dispersin

<a>v3 = el dimetro promedio en relacin volumen

TAMAO DE GOTA

METODOS DE DETERMINACION DE TAMAO DE GOTA

MICROSCOPIA Y ANALISIS DE IMAGENES

TAMAO DE GOTA

METODOS DE DETERMINACION DE TAMAO DE GOTA

DIFRACCION DE LUZ LASER

ESTABILIDAD DE EMULSIONES Medicin de estabilidad

ESTABILIDAD

PAPEL DE LOS SURFACTANTES

Fraccin de segundo a varios aos y hasta ms en sistemas perfectamente metaestables

EMULSIONACION

VARIABLES DE FORMULACION
Recuperacin mejorada de petrleo

EMULSIONACION

PRINCIPIOS DE LA EMULSIONACION y APARATOS

AGITACION INTERMITENTE

EMULSIONACION

MOLINO DE COLOIDES

EMULSIONACION

La viscosidad s describe la resistencia de la interfase a cambiar de forma en un elemento diferencial en la interfase, el rea se mantiene constante y se mide la resistencia de la pelcula

La viscosidad d al igual que la elasticidad interfacial dilatacional, se mide solo por la dilatacin- compresin de la pelcula sin aplicar el cizallmiento

PROPIEDADES DE LAS EMULSIONES

Agitacin por medio de hlice. Uno de los tipos mas usuales de maquinaria para emulsificacin es el de una o mas hlices montadas sobre un eje en un tanque mezclador. Esta clase de agitacin es muy eficiente para agitar emulsiones de viscosidad reducida o mediana. Agitacin con turbinas. La inclusin de pantallas fijas en la pared del tanque o adyacentes a las hlices, como un rotor y estator de turbina, aumenta considerablemente la eficiencia de la agitacin. El agitador de turbina es el preferible de los dos mtodos, pues las pantallas de desviacin en un tanque, con frecuencia, ocasionan reas de poca o ninguna agitacin, aunque el efecto general es el de aumentar la eficiencia de agitacin. El molino de coloides se puede considerar como una modificacin de la turbina. En virtud de las tremendas fuerzas cortantes que se aplican a la emulsin, el aumento de temperatura durante la emulsificacin puede ser de 15 a 80C, y las ms de las veces es necesario el enfriamiento externo. Se puede efectuar la molienda de lquidos y pastas.

CONDUCTIVIDAD

Modulo de rigidez o de cizallamiento El esfuerzo de cizallamiento se denomina la tensin, que acta paralelamente al rea. El esfuerzo de cizallamiento da origen a una deformacin por fractura. La deformacin por cizallamiento se expresa por el ngulo de deformacin F . El ngulo de deformacin se forma por la superficie original del rea y la superficie deformada por la tensin ejercida paralelamente al rea.