GASES REALES

DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL.

Ya que la ley del gas ideal no representa en forma precisa el comportamiento de gases reales, intentaremos ahora formular ecuaciones de estado para gases mas realistas, y exploraremos las implicaciones de estas ecuaciones.

 Si las mediciones de presin, volumen molar y temperatura de un gas no confirman la relacin pV=RT, dentro de la precisin de mediciones, se dice que el gas se DESVIA DE LA IDEALIDAD o que exhibe un comportamiento no ideal .

 Para exponer con claridad las desviaciones , la relacin entre el volumen molar observado V y el volumen molar ideal Vid (=RT/p) se representa grficamente como una funcin de la presin a temperatura constante. Esta relacin se denomina factor de comprensibilidad Z. por tanto,
Z=v/vid = pV /RT

 Para el gas ideal, Z = 1 y es independientemente de la temperatura y de la presin. Para gases reales, Z = Z (T, p), una funcin de la temperatura como de la presin. Para el nitrgeno, Z es menor que la unidad en la regin inferior del intervalo de presin, pero mayor que la unidad a presiones muy altas.

FASES CONDENSADAS.
Nos referimos de forma a conjunta a slidos y lquidos como fases condensadas este nombre hace hincapi en la alta densidad de estas dos fases comparada con la baja densidad de los gases. Esta

diferencia es una de las mas notables entre gases y

solidos o lquidos.

 La masa de aire de una habitacin de tamao

medio no supera los 100 kilogramos el peso

del liquido requerido para llenar el mismo

seria de unos cientos de toneladas.

inversamente, el volumen por mol es muy

grande para gases y muy pequeo para

lquidos y slidos.

 A temperatura y presin estndar , un gas

ocupa 22400 cm3 entre mol , mientras que la

mayora de lquidos y solidos ocupan entre 10

y 100 cm3 / mol. Bajo estas condiciones, el

volumen molar de un gas es entre 500 y 100

veces mayor que el de un liquido y un solido.

 En promedio, las molculas del gas estn 10 veces mas separadas entre si que las del liquido. La distancia entre las molculas del liquido es casi igual al dimetro molecular; en consecuencia, las molculas del gas estn separadas por una distancia promedio de 10 veces su dimetro.

 Las caractersticas de un gas y su diferencias

con las del liquido se debe a este gran

espaciamiento en el gas comparado con el

liquido. Esto se explica por la naturaleza de

corto alcance de las fuerzas intermoleculares,

LAS FUERZAS DE VANDER WALLS.

Atraccin y Repulsin Intermoleculares.

La energa potencial entre las partculas (molculas, tomos o iones) en una muestra de materia resulta de las fuerzas de atraccin y repulsin denominadas fuerzas intermoleculares. Las fuerzas de atraccin y repulsin actan simultneamente y con sentido contrario sobre las partculas de un cuerpo, las que se encuentran en constante movimiento.

 Las fuerzas de atraccin tienden a unir a las molculas de tal manera que ocupen el menor espacio posible, mientras que las fuerzas de repulsin tienden a separarlas. De la intensidad de estos dos tipos de fuerzas dependen las fases de la materia.
Fase Slida.

Fuerza de atraccin >> Fuerza repulsin.

Fuerza de atraccin ~Fuerza repulsin.

Fase Lquida.

Fase Gaseosa.

Fuerza de atraccin << Fuerza repulsin.

Fuerzas de Atraccin Intermoleculares o Fuerzas de Van der Waals.

Como consecuencia de la estructura que presentan algunas molculas, se producen entre ellas diferentes fuerzas de atraccin. Estas fuerzas son de diferente intensidad y mantienen mas o menos las molculas unidas entre s, determinando las propiedades de las sustancias, tales como: estado de agregacin, punto de ebullicin, solubilidad, etc.

Fuerzas de Van der Waals

Fuerza de London.

Fuerza Dipolo-Dipolo Inducido.

Fuerza Dipolo-Dipolo.

Fuerzas de London.
En las molculas no polares puede producirse transitoriamente un desplazamiento relativo de los electrones originando un polo positivo y otro negativo (dipolo transitorio) que determinan una atraccin entre dichas molculas. (El polo positivo de una molcula atrae al polo negativo de la otra, y viceversa). Estas fuerzas de atraccin son muy dbiles y se denominan fuerzas de London.

Fuerzas Dipolo-Dipolo Inducido.

En ciertas ocasiones, una molcula polar (dipolo), al estar prxima a otra no polar, induce en sta un dipolo transitorio, produciendo una fuerza de atraccin intermolecular llamada dipolo-dipolo inducido. As, el agua cuya molcula es un dipolo, produce una pequea polarizacin en la molcula no polar de oxgeno, la cual se transforma en un dipolo inducido. Esto hace que el oxgeno y el dixido de carbono, que son no polares presenten cierta solubilidad en solventes polares, como el agua.

Fuerzas Dipolo-Dipolo. Cuando dos molculas polares (dipolo) se aproximan, se produce una atraccin entre el polo positivo de una de ellas y el negativo de la otra. Esta fuerza de atraccin entre dos dipolos es tanto ms intensa cuanto mayor es la polarizacin de dichas molculas polares. Estas fuerzas de atraccin, llamadas dipolo- dipolo, se observan en las molculas covalentes polares, como el sulfuro de hidrgeno H2S , el metanol CH3OH , la glucosa C6H12O6, etc. Estas sustancias de elevada polaridad se disuelven en solventes polares tales como el agua.

Puente de Hidrgeno. La formacin de puente de H requiere un H unido a un elemento muy electronegativo (F,O,N).

Interfase Liquido saturado y Vapor saturado.

Liquido saturado: se dice que el lquido est saturado si al agregar energa (calor), una fraccin de l pasa a la fase vapor. Vapor saturado: Se denomina as a un vapor que se encuentra en condiciones de equilibrio con su lquido. En este estado tenemos la ltima gota de lquido que se transforma en vapor.

Principio de Continuidad de los Estados.

Para ilustrar este principio, vamos a realizar estar transformacin termodinmica desde un estado inicial A hasta D por dos caminos diferentes.

Camino seguido a travs de la isoterma T1 Partiendo de un gas A (V1) se comprime a T cte hasta V2 (Pe) En V2 aparece la primera gota de lquido. Entre V2 y V3 se forma cada vez ms lquido, y la presin se mantiene constante. Pv es la presin de vapor de equilibrio. En V3 todo el sistema es lquido. Desde V3 a V4 (punto B), la presin necesaria para una pequea reduccin de volumen es muy elevada (baja compresibilidad de dos lquidos).

B) Camino seguido ABBCD: Al pasar de A a B se calienta el gas a volumen constante, y aumenta la presin: no se observa cambio fsico significativo de fase, se pasa de vapor a gas. De B a C se enfra el gas a presin constante, por lo que hay una reduccin significativa de volumen. C se encuentra en una isoterma inferior a la crtica, por lo tanto pertenece a el dominio lquido. Sin embargo, no se observa en ningn momento la coexistencia de las dos fases. De C a D se enfra a volumen constante, para alcanzar el mismo estado final del experimento anterior.

Estado Liquido y Gas (Proceso de Condensacin).

Es el paso del agua de estado gaseoso a lquido cuando la presin de vapor de agua (PV) es mayor que la presin de vapor de saturacin (PVS). Este hecho puede producirse por que aumente PV o por que descienda PVS. La causa fundamental de un descenso en PVS son los descensos de temperatura.

 Los mecanismos de enfriamiento de la atmsfera pueden ser varios: Mezcla de masas de aire hmedo a diferente temperatura Contacto con una superficie fra Enfriamiento adiabtico, que es el ms efectivo.

PROPIEDADES DE LOS LIQUIDOS Y GASES (CONDENSACIN).

La viscosidad o , masa exactamente, el coeficiente de viscosidad, de un liquido mide la resistencia del flujo por la accin de una fuerza. Debido a que las molculas del liquido estn muy unidas entre si.

Punto Critico y Temperatura Critica.

Empleando una muestra de dixido de carbono liquido, aumento de manera gradual su temperatura manteniendo la presin constante. Para su sorpresa, el lmite entre las regiones de gas y de lquido desapareci a 31.1C. Al continuar aumentando la presin, no pudo hacer que el gas regresara al estado lquido.

 Este experimento condujo a sugerir que exista una temperatura crtica Tc para cada gas. Tc es la temperatura ms alta a la cual puede existir un lquido como fase o regin diferente.

 La presin y el volumen de una sustancia que corresponden al punto crtico se llaman presin crtica Pc y volumen critico Vc, respectivamente. El punto crtico es un punto de inflexin; por tanto las ecuaciones: p/v =0 y p/dv =0

 Sirven para definir el punto crtico. La notacin d la diferenciacin parcial y simplemente significa que otra variable que influye en la relacin se mantiene constante, como se indica mediante el subndice en los parntesis.

 Como no hay diferencia entre las fases liquida y gaseosa por encima del punto crtico y no se forma una segunda fase sin importar la presin de sistema, se utiliza el trmino fluido supercrtico en vez de lquido o vapor. En realidad, el punto crtico la densidad del gas y el lquido, los volmenes molares y los ndices de regulacin son idnticos.

 Normalmente es imposible determinar con precisin el punto crtico de manera visual. Puede utilizarse una aplicacin de la ley del dimetro rectilneo para determinar con exactitud el valor del punto crtico. Esta ley dice que la densidad promedio de una sustancia pura = (l + v)/2, est en funcin lineal de la temperatura.

 Adems, como el gas y el liquido solo pueden coexistir en la regin oscura aislada, debe ser posible pasar de la regin de fase gaseosa a la regin de fase liquida sin observar un cambio de fase.