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Enlace covalente

Enlace covalente

Se da entre dos tomos no-metlicos por comparticin de e de valencia. La pareja de e (generalmente un e de cada tomo) pasan a girar alrededor de ambos tomos en un orbital molecular. Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los dos tomos aislados.

Enlace covalente

Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va acompaada de un desprendimiento de energa. Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).

Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distancia de enlace.

Tema 1. Estructura y propiedades

Tabla peridica de los elementos

Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:

Los tomos para conseguir 8 e en su ltima capa comparten tantos electrones como le falten para completar su capa (regla del octete). Cada pareja de e compartidos forma un enlace. Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo tomo.

Tema 1. Estructura y propiedades

CAPA DE VALENCIA

CAPA DE VALENCIA DE LOS 18 PRIMEROS ELEMENTOS

Tema 1. Estructura y propiedades

Estructura de Lewis.

Consiste en representar con puntos o x los e de la capa de valencia.

Ejemplos:

Grupo: tomo: N e val.

17 Cl 7

16 O 6

15 N 5

14 C 4

Enlace covalente.

Covalente simple: Se comparten una pareja de electrones. Covalente doble: Se comparten dos parejas de electrones. Covalente triple: Se comparten tres parejas de electrones.
No es posible un enlace covalente cudruple entre dos tomos por razones geomtricas.

Si uno de los tomos enlazados aporta los 2 e del enlace y el otro ninguno se denomina Enlace covalente coordinado o dativo

Tipos de enlace covalente.

Enlace covalente puro

Se da entre dos tomos iguales. Cl-Cl Se da entre dos tomos distintos. H-Cl

Enlace covalente polar


El enlace ser tanto ms polar cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los tomos enlazados.
Es un hbrido entre el enlace covalente puro y el enlace inico.

Ejemplos de enlace covalente puro.

Se da entre dos tomos iguales.


Enl. covalente simple

Frmula 2 H (H + x H) H x H ; HH 2 :Cl :Cl + xCl: :ClxCl: ; :ClCl:


2 :O

H2 Cl2 O2

x .x :O + xO: :O x O: ; x x :N + xN: :NxN: ; x x

Enl. covalente doble

:O = O:

2 :N

:N N:

N2

Enl. covalente triple

Enlace covalente polar (entre dos nometales distintos).

Todos los tomos deben tener 8 e en su ltima capa (regla del octeto) a excepcin del hidrgeno que completa su nica capa con tan slo 2 e . La pareja de e compartidos se encuentra desplazada hacia el elemento ms electronegativo, por lo que aparece una fraccin de carga negativa sobre ste y una fraccin de carga positiva sobre el elemento menos electronegativo +.

Ejemplos de enlace covalente polar.

:Cl + x H :Cl x H ; :ClH

HCl

+ O + 2 x H Hx O x H ; HOH H2O

+ N + 3 x H Hx N x H ; HNH NH3 x | H H O +2 x Cl: :Clx O x Cl: ; :ClO Cl: Cl + 2O


+

Excepciones a la regla del octete Molculas con n impar de electrones

Octete incompleto

Octete expandido

Octete incompleto
Algunas molculas o iones sumamente reactivos tienen tomos

con menos de ocho electrones en su capa externa.


Un ejemplo es el trifluoruro de boro (BF3). En la molcula de BF3 el tomo de boro central slo tiene electrones a su

alrededor.

Los tomos de los elementos que se encuentran despus del segundo periodo de la tabla peridica, pueden acomodar ms de ocho electrones en su capa externa.
Ejemplos de esto son los compuestos PCl5 , SF6 y SF4.

Las molculas con un nmero impar de electrones tampoco cumplen la regla de Lewis. Por ejemplo el NO

Antes de que se puedan escribir algunas estructuras de Lewis, se debe conocer la forma en que los tomos estn unidos entre s. Considrese por ejemplo el cido ntrico. Aunque la frmula del cido ntrico con frecuencia se representa como HNO3, en realidad el hidrgeno est unido a un oxgeno, no al nitrgeno. La estructura es HONO2 y no HNO3. Por lo tanto la estructura

de Lewis es:

Enlace Covalente
Ordenamiento

HO N
O H O N O O

HO N
O

Frmula de Lewis O H O N

Geometra

O
O

N O

OH

Estructuras resonantes

De manera comn se define como resonancia a la deslocalizacin de los pares electrnicos dentro de una molcula, sin embargo en los compuestos inorgnicos se puede entender como: La existencia de dos o mas estructuras equivalentes que presentan la misma energa. Estas estructuras solo se diferencian por la posicin del doble enlace.

La fusin de las estructuras es precisamente es lo que se


denomina resonancia y en el caso de presentar alguna de las estructuras de Lewis se denomina como hbrido de resonancia

Ejemplos de estructuras resonantes

Escribe las estructuras de Lewis de

F2

O2

CO2

C 2H2

SO2
BF3

SH2
CH4

C2H4
NO

CS2
NH3

N enlaces = (N-D)/2
N enlaces= (n electrones necesarios-n de electrones disponibles)/2

F2 (8.2-7.2)/2= 1 enlace O2 (8.2-6.2)/2= 2 enlaces CO2 (8.3-(4+2.6))/2 = 4 enlaces C2H2 [(8.2+2.2)-(4.2+2.1) ]/2= 5 enlaces

Tema 1. Estructura y propiedades

3.2. Teora de Lewis

BF3

CH4

NO

NH3

F2

CS2

C2H4 C2H2

Enlace covalente coordinado.

Se forma cuando uno de los tomos pone los 2 e y el otro ninguno. Se representa con una flecha que parte del tomo que aporta la pareja de e .

Ejemplo: Hx O x H + H+ HOH H

H3O+

+
+

Geometra molecular

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Tema 1. Estructura y propiedades

TEORAS QUE EXPLICAN LA FORMACIN DEL ENLACE COVALENTE Y LA GEOMETRA MOLECULAR TEORA OCTETO ELECTRNICO Lewis Comparticin de electrones GEOMETRA Mtodo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) Hibridacin de O.A

ENLACE-VALENCIA
Heitler-London ORBITAL MOLECULAR MullikenHund

Solapamiento de O.A.

Formacin de O.M.

Orbitales moleculares

Teora de la Repulsin de los Pares de Electrones de Valencia

TRPEV

http://www2.uah.es/edejesus/interactivos/indice_VSEPR.htm

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Modelo de repulsin de pares electrnicos y geometra molecular

Los enlaces covalentes tienen una direccin determinada y las distancias de enlace y los ngulos entre los mismos pueden medirse aplicando tcnicas de difraccin de rayos X. La estructura de Lewis de una molcula nos da idea de cmo estn enlazados los tomos entre s, pero no refleja la geometra molecular. La geometra de una molcula depende de la distribucin espacial de los tomos que la forman, y se puede determinar con mucha precisin mediante el mtodo de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia, RPECV.

Tema 1. Estructura y propiedades

Estructura de Lewis

tomos

Los tomos forman molculas porque compartiendo electrones alcanzan el octeto electrnico Molculas Diatmicas

Mtodo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV)

Las molculas poliatmicas presentan geometras que pueden explicarse mediante la teora o modelo de RPECV
La geometra viene dada por la repulsin de los pares de electrones que rodean al tomo central. Las parejas de e se sitan lo ms alejadas posibles.

BeF2 Lineal
BCl3: CH4:

BCl3 Triangular

CH4 Tetradrica

BeF2: El Be tiene 2 pares de e ngulo de enlace = 180.


El B tiene 3 pares de e ngulo de enlace = 120. El C tiene 4 pares de e ngulo de enlace = 109,4

Las zonas electrnicas que rodean al tomo central se orientan en el espacio de tal manera que las repulsiones elctricas sean mnimas: estas zonas pueden ser tanto de electrones enlazantes (los que forman parte de un enlace) como no enlazantes (pares de electrones no compartidos o libres) En el caso de los electrones enlazantes, los enlaces simples, los dobles o los triples equivalen a una zona electrnica. (Un enlace doble es tratado como un enlace simple aunque el hecho de que sea un poco ms volumen produce pequeas variaciones en el ngulo de enlace). La geometra de la molcula viene determinada slo por la disposicin de los ncleos de los tomos enlazados.

Para establecer el ngulo de enlace, hay que tener en cuenta que la fuerza de repulsin entre dos zonas no enlazantes es mayor que entre zona enlazante-zona no enlazante, y esta a su vez mayor que entre dos zonas enlazantes.

Tema 1. Estructura y propiedades

Geometra molecular: Mtodo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (VSEPR).

Los pares de electrones se disponen en torno al tomo central de modo que se minimicen las repulsiones elctricas entre ellos Cuatro pares de e rodeando el tomo de nitrgeno. Se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro (Geometra electrnica) Como slo se enlazan 3 de los 4 pares electrnicos, la forma de la molcula ser piramidal (Geometra molecular)

Tema 1. Estructura y propiedades

Geometra molecular: Mtodo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (VSEPR).
Dos pares de e enlazados: Molcula lineal

Tres pares de e enlazados: Molcula triangular plana

Tema 1. Estructura y propiedades

Cuatro pares de electrones:


Molcula tetradrica
Cuatro enlazados Molcula piramidal Tres enlazados Molcula angular Dos enlazados

Metano (109,4) EnlazadoEnlazado

Amoniaco (107,3)

Agua (104,5)

<

No enlazadoEnlazado

<

No enlazadoRepulsin entre No enlazado pares de electrones

Tema 1. Estructura y propiedades

Geometra molecular: Mtodo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (VSEPR).
Cinco pares de e enlazados: Molcula bipiramidal triangular

Seis pares de e enlazados: Molcula bipiramidal cuadrada

Sntesis de las reglas de TRPECV


1. Las geometras ideales son:
Nmero de coordinacin 2 lineal

Nmero de coordinacin 3
Nmero de coordinacin 4 Nmero de coordinacin 5 Nmero de coordinacin 6

trigonal planar
tetradrica trigonal bipiramide octadrica

2. Las repulsiones varan: ParSolitario-ParSolitario > ParSolitario- ParE nlazante> ParE nlazante - ParE nlazante 2.1 Cuando hay pares solitarios los ngulos son menores a los de las geometras ideales. 2.2 Los pares solitarios seleccionan el sitio ms grande en TBP ecuatorial 2.3 Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios estarn en posicin trans 3. Los enlaces dobles ocupan ms espacio que los enlaces sencillos. 4. Pares enlazados en que el sustituyente es electronegativo ocupa un menor espacio que los que el sustituyente es electropositivo

122
116 122

COOH

COOH

H OH

CH 3

H3C OH

cido lctico

Estructura de Lewis

Teora de la Repulsin de los pares de electrones

Geometra molecular

Enlaces entre molculas


Fuerzas de Van der Waals y enlace de hidrgeno

Tema 1. Estructura y propiedades

Polaridad de los enlaces y las molculas Enlace covalente polar.


Dipolo

A
Menos electronegativo

Ms electronegativo

Electronegatividades de algunos elementos H 2.2 Li 1.0 Na 0.9 K 0.8 Be 1.6 Mg 1.3 B 2.0 Al 1.6 C 2.6 Si 1.9 N 3.0 P 2.2 O 3.4 S 2.6 F 4.0 Cl 3.2 Br 3.0 I 2.7
Valores establecidos por L. Pauling y revisados por A. L. Allred ( Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry , 1961, 17, 215).

Tema 1. Estructura y propiedades

4. Polaridad de los enlaces y las molculas

Momentos Dipolares Enlace H-F H-Cl H-Br H-I H-C H-N H-O Momento Dipolar, D 1.7 1.1 0.8 0.4 0.3 1.3 1.5 Enlace C-F C-O C-N C=O C=N CN Momento Dipolar, D 1.4 0.7 0.4 2.4 1.4 3.6

La direccin del momento dipolar es hacia el tomo ms electronegativo.

Tema 1. Estructura y propiedades

Enlaces y molculas Enlace inico-enlace covalente

INICO

COVALENTE

COVALENTE POLAR

Tema 1. Estructura y propiedades

Momento dipolar molecular es el momento dipolar de toda la molcula.

Molcula Apolar

Molcula Polar

Enlaces intermoleculares

Enlace o puente de Hidrgeno.

Es relativamente fuerte y precisa de:

Gran diferencia de electronegatividad entre tomos.


El pequeo tamao del H que se incrusta en la nube de e del otro tomo. Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos.

Fuerzas de Van der Waals.

Entre dipolos permanentes (molculas polares). Son dbiles.

Entre dipolos instantneos (molculas apolares). Son muy dbiles.

Propiedades de las sustancias


En funcin del momento dipolar de la molcula En funcin de la intensidad de las fuerzas intermoleculares

Solubilidad
(Lo semejante disuelve a lo semejante)

Temperaturas de fusin y ebullicin

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin Enlace de hidrgeno

Atraccin dipolo-dipolo

Fuerzas entre dipolos. a) Interacciones moleculares entre molculas polares.

Tema 1. Estructura y propiedades

Fuerzas entre dipolos. b) Interacciones moleculares entre molculas apolares: fuerzas de dispersin de London.

La intensidad de las fuerzas intermoleculares (F. de Van der Waaals) viene determinada por: - Tamao de las molculas - Forma de las molculas - Polaridad de las molculas
Por qu hay diferencia en los puntos de ebullicin?

Interacciones moleculares por puente de hidrgeno

Por qu hay diferencia en los puntos de ebullicin?


H3C N CH3 CH3 pe = 3.5 C H3C N CH2CH3 H pe = 37 C H N CH2CH2CH3 H pe = 49 C

Interacciones moleculares por puente de hidrgeno

El agua, los alcoholes y las aminas primarias y secundarias pueden actuar cono donantes o aceptores de hidrgeno. Los pueden aceptores. teres, y actuar aldehidos, slo como cetonas steres

Los compuestos con puentes de hidrgeno presentan altos puntos de ebullicin.


Masa molecular PUNTO EBULLICIN PUNTO FUSIN

COMPUESTO

FRMULA

Dimetilter Etanol

CH3OCH3 CH3CH2OH

46 46

24C 78C

138C 130C

Propanol
Dietileter Propilamina Metilaminoetano Trimetilamina

CH3(CH2)2OH
(CH3CH2)2O CH3(CH2)2NH2 CH3CH2NHCH3 (CH3)3N

60
74 59 59 59

98C
34C 48C 37C 3C

127C
116C 83C 117C

Etilenglicol
cido actico Etilendiamina

HOCH2CH2OH
CH3CO2H H2NCH2CH2NH2

62
60 60

197C
118C 118C

13C
17C 8.5C

Influencia de las fuerzas intermoleculares en los puntos de ebullicin.


PUNTO DE EBULLICIN (C) DE ALGUNOS ELEMENTOS Y COMPUESTOS
Aumento Tamao Atmico Molecular Ar (40) -186 CH4 (16) -161 (CH3)4C (72) 9.5 CH3(CH2)3CH3 (72) 36 Kr (83) -153 (CH3)4C (72) 9.5 (CH3)2CCl2 (113) 69 Cl(CH2)3Cl (113) 121 Xe (131) -109 (CH3)4Si (88) 27 CCl4 (154) 77

Forma Molecular Esfrica Lineal: (CH3)3CC(CH3)3 (114) 106 CH3(CH2)6CH3 (114) 126

Polaridad Molecular No polar: Polar: H2C=CH2 (28) -104 H2C=O (30) -21 HCN (27) 26 F2 (38) -188 CH3CH=O (44) 20 CH3CN (41) 82 CH3CCCH3 (54) -32 (CH3)3N (59) 3.5 (CH2)3O (58) 50 CF4 (88) -130 (CH3)2C=O (58) 56 CH3NO2 (61) 101

Influencia de las fuerzas intermoleculares en los puntos de fusin.


Las molculas esfricas se empaquetan mejor y las fuerzas intermoleculares son ms fuertes se necesita mayor temperatura para pasar de slido a lquido. Si las molculas son lineales el empaquetamiento no es tan eficaz.
COMPUESTO Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Tetrametilbutano FORMULA CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 CH3(CH2)5CH3 CH3(CH2)6CH3 CH3(CH2)7CH3 CH3(CH2)8CH3 (CH3)3C-C(CH3)3 PUNTO DE EBULLICIN 36C 69C 98C 126C 151C 174C 106C PUNTO DE FUSIN 130C 95C 91C 57C 54C 30C +100C

Influencia de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad.


Soluto polar en disolvente polar

Soluto polar en disolvente no polar

Influencia de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad.


Soluto no polar en disolvente apolar

Soluto no polar en disolvente polar

Lo semejante disuelve a lo semejante

Compuestos covalentes atmicos.

Forman enlaces covalentes simples en dos o tres dimensiones del espacio con tomos distintos.
SiO2, C (diamante), C (grafito)

Ejemplos:

ESTRUCTURA DEL GRAFITO

Propiedades de los compuestos covalentes


Moleculares

Atmicos

Puntos de fusin y ebullicin bajos. Los comp.covalentes apolares (puros) son solubles en disolventes apolares y los polares en disolventes polares. Conductividad parcial slo en compuestos polares.

Puntos de fusin y ebullicin muy elevados. Insolubles en todos los disolventes.

No conductores (el grafito s presenta conductividad por la deslocalizacin de un e de cada tomo).

Propiedades de las sustancias covalentes


Las sustancias covalentes en general se caracterizan porque: Tienen bajos puntos de fusin y de ebullicin.

Cuando se trata de cuerpos slidos, son relativamente


blandos y malos conductores del calor y de la electricidad. Son bastante estables y de escasa reactividad (el enlace covalente es fuerte).

Propiedades de las sustancias covalentes


Por tanto, en las sustancias covalentes podemos distinguir:

Gases, como O2, H2, N2, CO2. Los tomos en cada molcula estn unidos por enlaces covalentes, pero entre ellas las fuerzas de unin son muy dbiles; las molculas estn dispersas y, por tanto, forman sustancias gaseosas. Lquidos, como el H2O. Las fuerzas de unin entre las molculas de agua son ms intensas. Las molculas permanecen en contacto, aunque con libertad para deslizarse unas sobre otras. Por tanto, esta sustancia, agua, es lquida. Slidos, como el yodo, el diamante o el xido de silicio (cuarzo). Estos dos ltimos son muy duros, mucho ms que los slidos inicos, y con altos puntos de fusin y ebullicin. En el diamante, cada tomo de carbono se une con otros cuatro, formando una red cristalina covalente.

Estructura del hielo (puentes de hidrgeno)

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