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Enlace covalente
Se da entre dos tomos no-metlicos por comparticin de e de valencia. La pareja de e (generalmente un e de cada tomo) pasan a girar alrededor de ambos tomos en un orbital molecular. Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los dos tomos aislados.
Enlace covalente
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va acompaada de un desprendimiento de energa. Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distancia de enlace.
Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Los tomos para conseguir 8 e en su ltima capa comparten tantos electrones como le falten para completar su capa (regla del octete). Cada pareja de e compartidos forma un enlace. Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo tomo.
CAPA DE VALENCIA
Estructura de Lewis.
Ejemplos:
17 Cl 7
16 O 6
15 N 5
14 C 4
Enlace covalente.
Covalente simple: Se comparten una pareja de electrones. Covalente doble: Se comparten dos parejas de electrones. Covalente triple: Se comparten tres parejas de electrones.
No es posible un enlace covalente cudruple entre dos tomos por razones geomtricas.
Si uno de los tomos enlazados aporta los 2 e del enlace y el otro ninguno se denomina Enlace covalente coordinado o dativo
Se da entre dos tomos iguales. Cl-Cl Se da entre dos tomos distintos. H-Cl
El enlace ser tanto ms polar cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los tomos enlazados.
Es un hbrido entre el enlace covalente puro y el enlace inico.
H2 Cl2 O2
:O = O:
2 :N
:N N:
N2
Todos los tomos deben tener 8 e en su ltima capa (regla del octeto) a excepcin del hidrgeno que completa su nica capa con tan slo 2 e . La pareja de e compartidos se encuentra desplazada hacia el elemento ms electronegativo, por lo que aparece una fraccin de carga negativa sobre ste y una fraccin de carga positiva sobre el elemento menos electronegativo +.
HCl
+ O + 2 x H Hx O x H ; HOH H2O
Octete incompleto
Octete expandido
Octete incompleto
Algunas molculas o iones sumamente reactivos tienen tomos
alrededor.
Los tomos de los elementos que se encuentran despus del segundo periodo de la tabla peridica, pueden acomodar ms de ocho electrones en su capa externa.
Ejemplos de esto son los compuestos PCl5 , SF6 y SF4.
Las molculas con un nmero impar de electrones tampoco cumplen la regla de Lewis. Por ejemplo el NO
Antes de que se puedan escribir algunas estructuras de Lewis, se debe conocer la forma en que los tomos estn unidos entre s. Considrese por ejemplo el cido ntrico. Aunque la frmula del cido ntrico con frecuencia se representa como HNO3, en realidad el hidrgeno est unido a un oxgeno, no al nitrgeno. La estructura es HONO2 y no HNO3. Por lo tanto la estructura
de Lewis es:
Enlace Covalente
Ordenamiento
HO N
O H O N O O
HO N
O
Frmula de Lewis O H O N
Geometra
O
O
N O
OH
Estructuras resonantes
De manera comn se define como resonancia a la deslocalizacin de los pares electrnicos dentro de una molcula, sin embargo en los compuestos inorgnicos se puede entender como: La existencia de dos o mas estructuras equivalentes que presentan la misma energa. Estas estructuras solo se diferencian por la posicin del doble enlace.
F2
O2
CO2
C 2H2
SO2
BF3
SH2
CH4
C2H4
NO
CS2
NH3
N enlaces = (N-D)/2
N enlaces= (n electrones necesarios-n de electrones disponibles)/2
F2 (8.2-7.2)/2= 1 enlace O2 (8.2-6.2)/2= 2 enlaces CO2 (8.3-(4+2.6))/2 = 4 enlaces C2H2 [(8.2+2.2)-(4.2+2.1) ]/2= 5 enlaces
BF3
CH4
NO
NH3
F2
CS2
C2H4 C2H2
Se forma cuando uno de los tomos pone los 2 e y el otro ninguno. Se representa con una flecha que parte del tomo que aporta la pareja de e .
Ejemplo: Hx O x H + H+ HOH H
H3O+
+
+
Geometra molecular
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TEORAS QUE EXPLICAN LA FORMACIN DEL ENLACE COVALENTE Y LA GEOMETRA MOLECULAR TEORA OCTETO ELECTRNICO Lewis Comparticin de electrones GEOMETRA Mtodo de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) Hibridacin de O.A
ENLACE-VALENCIA
Heitler-London ORBITAL MOLECULAR MullikenHund
Solapamiento de O.A.
Formacin de O.M.
Orbitales moleculares
TRPEV
http://www2.uah.es/edejesus/interactivos/indice_VSEPR.htm
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Los enlaces covalentes tienen una direccin determinada y las distancias de enlace y los ngulos entre los mismos pueden medirse aplicando tcnicas de difraccin de rayos X. La estructura de Lewis de una molcula nos da idea de cmo estn enlazados los tomos entre s, pero no refleja la geometra molecular. La geometra de una molcula depende de la distribucin espacial de los tomos que la forman, y se puede determinar con mucha precisin mediante el mtodo de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia, RPECV.
Estructura de Lewis
tomos
Los tomos forman molculas porque compartiendo electrones alcanzan el octeto electrnico Molculas Diatmicas
Las molculas poliatmicas presentan geometras que pueden explicarse mediante la teora o modelo de RPECV
La geometra viene dada por la repulsin de los pares de electrones que rodean al tomo central. Las parejas de e se sitan lo ms alejadas posibles.
BeF2 Lineal
BCl3: CH4:
BCl3 Triangular
CH4 Tetradrica
Las zonas electrnicas que rodean al tomo central se orientan en el espacio de tal manera que las repulsiones elctricas sean mnimas: estas zonas pueden ser tanto de electrones enlazantes (los que forman parte de un enlace) como no enlazantes (pares de electrones no compartidos o libres) En el caso de los electrones enlazantes, los enlaces simples, los dobles o los triples equivalen a una zona electrnica. (Un enlace doble es tratado como un enlace simple aunque el hecho de que sea un poco ms volumen produce pequeas variaciones en el ngulo de enlace). La geometra de la molcula viene determinada slo por la disposicin de los ncleos de los tomos enlazados.
Para establecer el ngulo de enlace, hay que tener en cuenta que la fuerza de repulsin entre dos zonas no enlazantes es mayor que entre zona enlazante-zona no enlazante, y esta a su vez mayor que entre dos zonas enlazantes.
Geometra molecular: Mtodo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (VSEPR).
Los pares de electrones se disponen en torno al tomo central de modo que se minimicen las repulsiones elctricas entre ellos Cuatro pares de e rodeando el tomo de nitrgeno. Se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro (Geometra electrnica) Como slo se enlazan 3 de los 4 pares electrnicos, la forma de la molcula ser piramidal (Geometra molecular)
Geometra molecular: Mtodo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (VSEPR).
Dos pares de e enlazados: Molcula lineal
Amoniaco (107,3)
Agua (104,5)
<
No enlazadoEnlazado
<
Geometra molecular: Mtodo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (VSEPR).
Cinco pares de e enlazados: Molcula bipiramidal triangular
Nmero de coordinacin 3
Nmero de coordinacin 4 Nmero de coordinacin 5 Nmero de coordinacin 6
trigonal planar
tetradrica trigonal bipiramide octadrica
2. Las repulsiones varan: ParSolitario-ParSolitario > ParSolitario- ParE nlazante> ParE nlazante - ParE nlazante 2.1 Cuando hay pares solitarios los ngulos son menores a los de las geometras ideales. 2.2 Los pares solitarios seleccionan el sitio ms grande en TBP ecuatorial 2.3 Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios estarn en posicin trans 3. Los enlaces dobles ocupan ms espacio que los enlaces sencillos. 4. Pares enlazados en que el sustituyente es electronegativo ocupa un menor espacio que los que el sustituyente es electropositivo
122
116 122
COOH
COOH
H OH
CH 3
H3C OH
cido lctico
Estructura de Lewis
Geometra molecular
A
Menos electronegativo
Ms electronegativo
Electronegatividades de algunos elementos H 2.2 Li 1.0 Na 0.9 K 0.8 Be 1.6 Mg 1.3 B 2.0 Al 1.6 C 2.6 Si 1.9 N 3.0 P 2.2 O 3.4 S 2.6 F 4.0 Cl 3.2 Br 3.0 I 2.7
Valores establecidos por L. Pauling y revisados por A. L. Allred ( Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry , 1961, 17, 215).
Momentos Dipolares Enlace H-F H-Cl H-Br H-I H-C H-N H-O Momento Dipolar, D 1.7 1.1 0.8 0.4 0.3 1.3 1.5 Enlace C-F C-O C-N C=O C=N CN Momento Dipolar, D 1.4 0.7 0.4 2.4 1.4 3.6
INICO
COVALENTE
COVALENTE POLAR
Molcula Apolar
Molcula Polar
Enlaces intermoleculares
Solubilidad
(Lo semejante disuelve a lo semejante)
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin Enlace de hidrgeno
Atraccin dipolo-dipolo
Fuerzas entre dipolos. b) Interacciones moleculares entre molculas apolares: fuerzas de dispersin de London.
La intensidad de las fuerzas intermoleculares (F. de Van der Waaals) viene determinada por: - Tamao de las molculas - Forma de las molculas - Polaridad de las molculas
Por qu hay diferencia en los puntos de ebullicin?
El agua, los alcoholes y las aminas primarias y secundarias pueden actuar cono donantes o aceptores de hidrgeno. Los pueden aceptores. teres, y actuar aldehidos, slo como cetonas steres
COMPUESTO
FRMULA
Dimetilter Etanol
CH3OCH3 CH3CH2OH
46 46
24C 78C
138C 130C
Propanol
Dietileter Propilamina Metilaminoetano Trimetilamina
CH3(CH2)2OH
(CH3CH2)2O CH3(CH2)2NH2 CH3CH2NHCH3 (CH3)3N
60
74 59 59 59
98C
34C 48C 37C 3C
127C
116C 83C 117C
Etilenglicol
cido actico Etilendiamina
HOCH2CH2OH
CH3CO2H H2NCH2CH2NH2
62
60 60
197C
118C 118C
13C
17C 8.5C
Forma Molecular Esfrica Lineal: (CH3)3CC(CH3)3 (114) 106 CH3(CH2)6CH3 (114) 126
Polaridad Molecular No polar: Polar: H2C=CH2 (28) -104 H2C=O (30) -21 HCN (27) 26 F2 (38) -188 CH3CH=O (44) 20 CH3CN (41) 82 CH3CCCH3 (54) -32 (CH3)3N (59) 3.5 (CH2)3O (58) 50 CF4 (88) -130 (CH3)2C=O (58) 56 CH3NO2 (61) 101
Forman enlaces covalentes simples en dos o tres dimensiones del espacio con tomos distintos.
SiO2, C (diamante), C (grafito)
Ejemplos:
Atmicos
Puntos de fusin y ebullicin bajos. Los comp.covalentes apolares (puros) son solubles en disolventes apolares y los polares en disolventes polares. Conductividad parcial slo en compuestos polares.
Las sustancias covalentes en general se caracterizan porque: Tienen bajos puntos de fusin y de ebullicin.
Gases, como O2, H2, N2, CO2. Los tomos en cada molcula estn unidos por enlaces covalentes, pero entre ellas las fuerzas de unin son muy dbiles; las molculas estn dispersas y, por tanto, forman sustancias gaseosas. Lquidos, como el H2O. Las fuerzas de unin entre las molculas de agua son ms intensas. Las molculas permanecen en contacto, aunque con libertad para deslizarse unas sobre otras. Por tanto, esta sustancia, agua, es lquida. Slidos, como el yodo, el diamante o el xido de silicio (cuarzo). Estos dos ltimos son muy duros, mucho ms que los slidos inicos, y con altos puntos de fusin y ebullicin. En el diamante, cada tomo de carbono se une con otros cuatro, formando una red cristalina covalente.