UTFPR Termodinmica 2

A Segunda Lei da Termodinmica

Princpios de Termodinmica para Engenharia
Captulo 5

2
o
Semestre de 2011
UTFPR
1
A Segunda Lei da Termodinmica

Objetivos
Como os princpios de conservao de
massa e de energia nem sempre so
suficientes para a anlise de sistemas,
faz-se necessrio introduzir a Segunda Lei
da Termodinmica;

Tambm sero apresentados alguns
resultados (Corolrios) da Segunda Lei.
2
A Segunda Lei da Termodinmica

Troca de calor espontnea
Um objeto a uma temperatura elevada T
i
colocado
em contato com o ar atmosfrico T
o
< T
i
;
Com o tempo ele troca
calor com a atmosfera
E no final atingir a
temperatura das vizinhanas
Apesar da energia total do sistema ser conservada,
o processo inverso no ocorre espontaneamente
3
A Segunda Lei da Termodinmica

Processos espontneos
Expanso espontnea
Massa em queda
4
A Segunda Lei da Termodinmica

A Direo dos Processos
Nos exemplos anteriores percebe-se que a
lei da conservao respeitada, porm
no possvel realizar espontaneamente
os processos inversos, para isso seria
necessrio um dispositivo auxiliar;

Quando se utiliza a Segunda Lei da
Termodinmica possvel determinar as
direes preferenciais de um processo,
assim como o estado final do equilbrio
de uma interao de energia.
5
A Segunda Lei da Termodinmica

Oportunidades para desenvolver trabalho
Quando existe um desequilbrio entre
dois sistemas, existe uma oportunidade
de realizar trabalho enquanto eles
caminham para o equilbrio;

Esse trabalho seria perdido caso fosse
permitido que os sistemas chegassem ao
equilbrio de forma descontrolada;
6
A Segunda Lei da Termodinmica

O Trabalho Mximo que pode ser obtido nessa
Oportunidade

A segunda lei capaz de avaliar qual o
mximo trabalho terico que seria possvel
de se obter de sistemas em desequilbrio;

E como no existe um aproveitamento
perfeito, a Segunda Lei tambm torna
possvel a avaliao dos fatores de perda
de oportunidades de realizar trabalho.
7
A Segunda Lei da Termodinmica

Aspectos da Segunda Lei
Alm de:
Prever a direo dos processos,
Estabelecer as condies de equilbrio,
Determinar o melhor desempenho terico de
sistemas e
Avaliar fatores de perda de oportunidades,

A Segunda Lei tambm capaz de:
Definir uma escala de temperatura universal,
Avaliar propriedades em ensaios experimentais,
Desenvolver conceitos de economia e filosofia e
ser usada em muitas outras aplicaes.
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A Segunda Lei da Termodinmica

Definies da Segunda Lei
O Estudo da Segunda Lei da Termodinmica,
formalmente, remonta s primeiras dcadas
do sculo XIX.
H vrias definies (ou enunciados) da
Segunda Lei. Todas elas so equivalentes.
So baseadas em observaes experimentais.
Neste curso estaremos interessados em duas
dessas definies (os enunciado de Clausius e
de Kelvin-Planck).
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A Segunda Lei da Termodinmica

Definies da Segunda Lei

Rudolph Julius Emmanuel Clausius Fsico e Matemtico
alemo. Responsvel por reformular as Leis da
Termodinmica (1850) e criar o termo Entropia.

Lord Kelvin (William Thomson) Fsico Matemtico e
Engenheiro irlands. Realizou estudos nas rea de
Termodinmica e Eletromagnetismo.

Max Planck Fsico Alemo. Um dos fundadores da teoria
quntica. Nobel de Fsica em 1918.


10
A Segunda Lei da Termodinmica

Enunciado de Clausius da Segunda Lei
impossvel para qualquer sistema
operar de maneira que o nico efeito seja
uma transferncia de energia sob a forma
de calor de um corpo mais frio para um
corpo mais quente.
Frio Quente
SIM !
NO !
Q
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A Segunda Lei da Termodinmica

Analisando o enunciado de Clausius
O enunciado de Clausius no exclu a
possibilidade da transferncia de calor de um
corpo mais frio para um corpo mais quente (isso
ocorre nos refrigeradores).
Entretanto as palavras nico efeito sugerem
que isso possa ocorrer, desde que seja
fornecida energia (trabalho) ao sistema.
Frio Quente
Q
W
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A Segunda Lei da Termodinmica

Conceito de Reservatrio Trmico

Reservatrio Trmico um sistema
idealizado, onde a temperatura permanece
constante mesmo que energia, na forma de
calor, seja adicionada ou removida;

Exemplos: atmosfera terrestre, oceanos,
lagos, substncias mudando de fase, ...
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A Segunda Lei da Termodinmica

Enunciado de Kelvin-Plank da Segunda Lei
impossvel para qualquer sistema operar em
um ciclo termodinmico e fornecer uma
quantidade lquida de trabalho para as suas
vizinhanas, enquanto recebe energia, por
transferncia de calor, de um nico
reservatrio trmico.
Reservatrio trmico
Q
ciclo

W
ciclo

Sistema percorrendo um
ciclo termodinmico
NO !
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A Segunda Lei da Termodinmica

Explicando o enunciado de Kelvin-Plank
Pela Primeira Lei:


Pelo enunciado de Kelvin-Plank:


Finalmente:
ciclo ciclo
W Q =
0
ciclo
W s
0
ciclo
Q s
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A Segunda Lei da Termodinmica

Equivalncia dos Enunciados
A equivalncia demonstrada pelo fato de que
quando se viola um enunciado,
conseqentemente o outro enunciado violado.
Sistema percorrendo um
ciclo termodinmico
Linha pontilhada define o sistema
combinado
Violao de Clausius
Violao de
Kelvin-Plank
Imagine um reservatrio trmico quente,
um reservatrio trmico frio e dois sistemas
entre os reservatrios.
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A Segunda Lei da Termodinmica

Identificando Irreversibilidades
Um processo chamado irreversvel se o
sistema e todas as partes que compem suas
vizinhanas no puderem ser restabelecidos
exatamente aos seus respectivos estados
iniciais aps a ocorrncia do processo;

Um processo reversvel se tanto o sistema
quanto suas vizinhanas puderem retornar
aos seus estados iniciais.
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A Segunda Lei da Termodinmica

Tipos e exemplos de Irreversibilidades
Irreversibilidades internas so aquelas que
ocorrem dentro do sistema;
Irreversibilidades externas so aquelas que
ocorrem nas vizinhanas (fora do sistema);
So exemplos de irreversibilidades:
Transferncia de calor atravs de uma diferena de temperatura;
Expanses no resistidas;
Reaes qumicas espontneas;
Misturas espontneas;
Atrito;
Fluxo de corrente eltrica;
Magnetizao ou polarizao por histerese;
Deformao inelstica.
18
A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando Irreversibilidades
Faz-se uso da seguinte metodologia:
Supem-se que h uma maneira de retornar
o sistema e suas vizinhanas a seus
respectivos estados iniciais;
Mostra-se que, como conseqncia dessa
hiptese, seria possvel imaginar um
sistema que produzisse trabalho enquanto
nenhum outro efeito ocorresse, alm de uma
transferncia de calor de um nico
reservatrio trmico.
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A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando Irreversibilidade
Processo original,
bloco escorregando
com atrito
Processo 3, usando
reservatrio trmico
Processo 2, usando
cabo-polia
Como 2 e 3 so possveis, logo 1 impossvel;
como 1 inverso do original, logo o original irreversvel !!!
20
Processo 1, bloco
retornar espontaneamente
A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando Irreversibilidade
Em (a) a queda do bloco converte
energia potencial em acrscimo da
energia interna do sistema (rampa).
Nesse processo Q = 0 e W = 0,
logo as vizinhanas no so
perturbadas e o sistema o nico
local a se observar, em busca de
irreversibilidades.

Imaginemos um ciclo formado pelos
processos 1, 2 e 3.

Processo 1 (fig b) o bloco retorna
espontaneamente a sua posio
inicial na rampa (sua altura volta a
zi e a energia interna da rampa
diminui at Ui)
21
A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando Irreversibilidade
Processo 2 (fig c) um dispositivo cabo-
polia usado para baixar o bloco (Z =
Zf) enquanto h uma elevao de
massa nas vizinhanas Wsistema =
mg(Zi-Zf).

Processo 3 (fig d) um reservatrio
trmico permite transferncia de calor
ao sistema at U = Uf. Qsistema = Uf Ui
Ou Q = mg(Zi Zf).

O Resultado desse ciclo transf calor
de um nico RT e entregar W s
vizinhanas, no existindo outro efeito.

O ciclo viola a definio de Kelvin
Planck. Como os processos 2 e 3 so
possveis, 1 impossvel. Logo ele
irreversvel.
22
A Segunda Lei da Termodinmica

Processos Reversveis
Processos Reversveis so aqueles onde
so restabelecidas as propriedades iniciais. Porm um
conceito hipottico e utpico;
Exemplos de processos que podem ser aproximados por
processos reversveis:
Pndulo no vcuo com
atrito pequeno no piv
Gs expandido e comprimido
adiabaticamente num cilindro-pisto
Troca de calor em corpos com
diferena infinitesimal de temperatura
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A Segunda Lei da Termodinmica

Processo Internamente Reversvel
Processo internamente Reversvel aquele no qual
no existem irreversibilidades internas;
Porm ocorrem irreversibilidades nas suas
vizinhanas;
Todas as propriedades intensivas so uniformes
ao longo de cada fase presente;
Consiste numa srie de estados de equilbrio:
um estado de quase-equilbrio;
So bem teis na determinao do melhor
desempenho de um sistema;
Todo processo em um reservatrio trmico um
processo internamente reversvel.
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A Segunda Lei da Termodinmica

Interpretao do enunciado de Kelvin-Plank
Considere que no sistema da figura no existem
irreversibilidades, logo o sistema retorna ao seu estado
inicial ao final de um ciclo;








J que W
ciclo
= 0 (para no violar a segunda lei), no haveria
variao lquida na altura da massa;
J que W
ciclo
= Q
ciclo
, segue-se que Q
ciclo
= 0, logo no haveria
variao lquida nas condies do reservatrio trmico.
Sistema
percorrendo um
ciclo enquanto
troca energia
(calor) com um
nico RT.
RT livre de
irreversibilidades.

O Sistema massa-
polia tambm.
25
A Segunda Lei da Termodinmica

Concluses do Enunciado de Kelvin-Plank
Para sistemas executando um ciclo, sem
irreversibilidades:




Para sistemas executando um ciclo, com
irreversibilidades:
0
ciclo
W =
0
ciclo
W <
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A Segunda Lei da Termodinmica

Eficincia de Ciclos de Potncia
Se no houvesse a transferncia de calor para o
reservatrio frio, a eficincia seria de 100%;
Porm, sem o reservatrio frio viola-se o enunciado de
Kelvin-Plank;
Decorre da um corolrio de Carnot, que diz: todos os
ciclos de potncia tm eficincia menor que 100%.
1
ciclo C
H H
W Q
Q Q
q = =
Sistema percorrendo
um ciclo de potncia
Eficincia trmica do ciclo
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A Segunda Lei da Termodinmica

Corolrios de Carnot para Ciclos de Potncia
A eficincia trmica de um ciclo de potncia
irreversvel sempre menor do que a
eficincia trmica de um ciclo de potncia
reversvel quando cada um opera entre os
mesmos dois reservatrios trmicos;

Todos os ciclos de potncia reversveis
operando entre os mesmos dois reservatrios
trmicos possuem a mesma eficincia
trmica;
28
A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando o 1 Corolrio
ciclo I R
W W W =
0
ciclo
W <
No sistema
combinado:
0
I R
W W <
I R
W W <
I R
q q <
29
A Segunda Lei da Termodinmica

Demonstrando o 2 Corolrio
2 1
ciclo R R
W W W =
0
ciclo
W =
No sistema
combinado:
1 2
0
R R
W W =
1 2
R R
W W =
1 2
R R
q q =
R
1
R
2
W
R
1
W
R
2
W
R
2
30
A Segunda Lei da Termodinmica

Eficincia de Refrigerao/ Bomba de Calor
Se no houvesse a necessidade do fornecimento de trabalho
ao ciclo, os coeficientes de desempenho seriam infinitos;
Porm sem o fornecimento de trabalho teramos a violao
do enunciado de Clausius;
Segue da um Corolrio, que diz: todos os ciclos de
refrigerao/ bomba de calor tem desempenho finito.
C C
ciclo H C
H H
ciclo H C
Q Q
W Q Q
Q Q
W Q Q
|

= =

= =

Sistema percorrendo um ciclo de

refrigerao/ bomba de calor
Eficincia trmica
Refrigerao
Bomba de Calor
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A Segunda Lei da Termodinmica

Corolrios para Refrigerao/ Bomba de calor
O coeficiente de desempenho de um ciclo de
refrigerao irreversvel sempre menor do que o
coeficiente de desempenho de um ciclo de
refrigerao reversvel quando cada um opera entre
os mesmos reservatrios trmicos;

Todos os ciclos de refrigerao reversveis operando
entre os mesmos dois reservatrios trmicos
possuem o mesmo coeficiente de desempenho;

O mesmo vale substituindo o termo Refrigerao
por Bomba de calor.
32
A Segunda Lei da Termodinmica

Definindo uma escala de temperatura
A partir do 2 Corolrio de
Carnot, sabemos que a eficincia
de um ciclo de potncia est
relacionada natureza dos
reservatrios;

Observa-se que a diferena de
temperaturas entre os
reservatrios que promove a
transferncia de calor;

Logo, a eficincia do ciclo deve
depender somente da
temperatura dos reservatrios.
( , )
( , ) 1
1 ( , )
( , )
C H
C
C H
H
C
C H
H
C
C H
ciclo
H
rev
Q
Q
Q
Q
Q
Q
q q u u
q u u
q u u
u u
=
=
=
| |
=
|
\ .
,
H
C
u u
Temperaturas em uma
escala a ser definida
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A Segunda Lei da Termodinmica

Definindo a escala Kelvin
273,16
ciclo pt
rev
Q
T
Q
| |
=
|
|
\ .
C
H
T
T
=
Para a escala Kelvin, tem-se:
A mesma equao vale para ciclos de refrigerao e bomba de calor,
basta que seja um ciclo reversvel;
Na sequncia necessrio utilizar um estado de referncia, que neste
caso ser o ponto triplo da gua (273,16 K);
Como a energia rejeitada do ciclo por transferncia de calor Q no
negativa, logo T no pode ser negativo, assim 0K a menor
temperatura que pode ser atingida, chamado zero absoluto.
C C
ciclo
H H
rev
Q T
Q T
| |
=
|
\ .
Propriedade termomtrica
da transferncia de calor em T
Transferncia de calor no
Ponto de referncia
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A Segunda Lei da Termodinmica

Escala Internacional de Temperatura
Uma vez que no possvel reproduzir um ciclo reversvel, a Escala
Internacional de Temperaturas utiliza pontos fixos reprodutveis:
Istopos particulares do Hlio
Termmetro de gs Hlio
Termmetro de resistncia de Platina
Radiao de corpo negro
35
A Segunda Lei da Termodinmica

Eficincia Mxima
Para ciclos de potncia:
1
C
mx
H
T
T
q =
Eficincia de Carnot
para T
C
=298K
De a para b: pequeno aumento em
T
H
, grande aumento na eficincia
Maior que b: torna-se muito
oneroso aumentar a eficincia
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A Segunda Lei da Termodinmica

Coeficiente de mximo desempenho
Para ciclos de refrigerao:



Para bombas de calor:


C
mx
H C
T
T T
| =

H
mx
H C
T
T T
=

37
A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de Carnot
um sistema que executa um ciclo em uma srie
de quatro processos internamente reversveis: dois
processos adiabticos alternados com dois
processos isotrmicos.
Ciclo de potncia Carnot
Ciclo de refrigerao/bomba
de calor Carnot
38
A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de potncia
1-2: Compresso adiabtica at 2,
onde temperatura T
h
;
2-3: Expanso isotrmica,
recebendo energia do reservatrio
quente T
h
;
3-4: Expanso adiabtica at a
temperatura cair para T
c
;
4-1: Compresso isotrmica,
cedendo energia ao reservatrio
frio T
c
.

39
A Segunda Lei da Termodinmica

Diagrama p-v
Trabalho realizado pelo
gs para se expandir
Trabalho realizado para
comprimir o gs
Trabalho lquido
realizado pelo ciclo
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A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de Potncia em Cilindro-Pisto
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A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de Potncia de Carnot Vapor
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A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de Refrigerao/ Bomba de Calor
1-2: Expanso isotrmica,
recebendo energia do reservatrio
frio T
c
;
2-3: Compresso adiabtica at
atingir temperatura T
h
;
3-4: Compresso isotrmica,
cedendo energia ao reservatrio
quente T
H
;
4-1: Expanso adiabtica at a
temperatura cair para T
c
.
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A Segunda Lei da Termodinmica

Ciclo de Refrigerao/ Bomba de Calor
Trabalho lquido
fornecido ao ciclo
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A Segunda Lei da Termodinmica

Referncias



MORAN, Michel J. & SHAPIRO, Howard N. Princpios de
termodinmica para engenharia. 4 edio. LTC. 2002.

45