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Espectroscopia de absoro molecular UV-vs

Qumica Analtica Instrumental A

Santo ngelo, 11 de setembro de 2013

A espectroscopia estuda a interao da luz com os tomos e as molculas.

A luz (ou radiao eletromagntica) tem um


carter dualstico: onda partcula Algumas propriedades fsicas da luz so melhor

explicadas por sua natureza ondulatria, outras por


suas caractersticas de partcula.
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Natureza ondulatria da Radiao Eletromagntica

Propriedades pticas, como a difrao, so melhores explicadas quando a luz tratada como onda. Muitas interaes entre a radiao eletromagntica e a matria, como absoro e emisso, entretanto, so melhores descritas tratando a luz como partcula ou fton. 3

Comprimento de onda e energia

Usos da radiao eletromagntica

Uso em Qumica: Mtodos Espectromtricos, Espectrofotomtricos, Espectroqumicos ou Espectroanalticas?!?

Mtodos Espectromtricos
Os mtodos espectromtricos abrangem um grupo de mtodos analticos baseados na espectroscopia atmica e molecular. Espectroscopia um termo geral para a cincia que estuda a interao dos diferentes tipos de radiao com a matria. A espectrometria e os mtodos espectromtricos se referem s medidas das intensidades da radiao usando transdutores fotoeltricos ou outros dispositivos eletrnicos.
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Mtodos Espectromtricos
A absoro da regio visvel e ultravioleta depende, em primeiro lugar, do nmero e do arranjo dos eltrons nas molculas ou ons absorventes . Como consequncia, o pico de

absoro pode ser correlacionado com o tipo de


ligao que existe na espcie que est sendo estudada.
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Mtodos Espectromtricos

Mtodos Espectromtricos

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Mtodos Espectromtricos

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Mtodos Espectromtricos

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Componentes Bsicos dos Equipamentos


Fonte de radiao:* Lmpadas de xennio, deutrio, tungstnio, lasers, etc

Seletor de comprimento de onda: Filtros e monocromadores.


Transdutores: Tubos fotomultiplicadores, fotodiodos, CCD, fotoclulas, etc. * Para algumas tcnicas de emisso, sero necessrios mais alguns componentes.
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Fotmetro de feixe nico para medida de absoro na regio visvel

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Fotmetro de feixe duplo para medidas de absoro na regio UV/visvel

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Medidas

de

absoro

da

radiao

eletromagntica na regio do UV/Visvel encontram

vasta aplicao para identificao e determinao


de milhares de espcies inorgnicas e orgnicas. Os mtodos de absoro molecular talvez sejam os mais amplamente usados dentre todas as tcnicas de anlise quantitativa em laboratrios

qumicos e clnicos em todo mundo.

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Fontes de Luz
Para que uma fonte de radiao seja considerada de boa qualidade deve: - gerar radiao continua, ou seja, emitir todos os comprimentos de onda, dentro da regio espectral utilizada; - ter intensidade de potncia radiante suficiente para permitir a sua deteco pelo sistema detector da mquina; -ser estvel, isto , a potncia radiante deve ser constante. Alm disso, deve ter vida longa e preo baixo.
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Fontes de Luz
Lmpada com filamento de tungstnio: emite a maior parte da radiao no infravermelho, todavia, ela usada para a regio entre 320 e 2400 nm. A temperatura do filamento varia entre 2000 e 3000K. Para a lmpada produzir radiao estvel, necessrio um rigoroso controle da sua fonte de alimentao atravs de circuitos reguladores.

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Fontes de Luz
Lmpada de Tungstnio-Iodo: uma lmpada de tungstnio comum, contendo , em vez de vcuo, o iodo sublimado. Este tipo de fonte possui um vida til duas vezes maior do que a de uma lmpada comum devido a uma reao entre o

tungstnio e o iodo. Com um invlucro de quartzo


esta lmpada pode operar de 200 a 3000 nm.

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Fontes de Luz
Lmpada de descarga de hidrognio ou deutrio com janelas de quartzo: so as mais utilizadas como

fontes de radiao UV. Quando se submete o gs


hidrognio ou deutrio a uma descarga eltrica, produz-se um espectro contnuo na regio UV, cobrindo a faixa de 180m, limite de transmisso do quartzo, at 380 nm.

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DISPOSITIVOS PARA SEPARAR OU RESOLVER RADIAES As radiaes dentro do espectro contnuo podem ser separadas utilizando: Filtros ticos;

Monocromadores.

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FILTROS PTICOS
So dispositivos que selecionam estreita uma da faixa espectral relativamente radiao

contnua. Eles podem ser: Filtro de absoro: so filtros que isolam uma certa banda espectral absorvendo

preferencialmente
comprimentos de variam de 5 a 30 %;

radiaes
onda. Eles

dos
possuem

demais
larguras

efetivas de 30 a 50m e transmitncia mximas que


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FILTROS PTICOS
Filtro de interferncia: baseiam-se na
interferncia construtiva e destrutiva que ocorre durante a passagem de um feixe policromtico pelo filtro. Eles permitem isolar bandas com larguras efetivas de 10 a 20 nm e transmitncias mximas de

35 a 75%.

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MONOCROMADORES
So dispositivos que servem para separar uma radiao policromtica em linhas ou bandas espectrais muito estreitas. O sistema monocromador

consiste nos seguintes componentes bsicos:

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MONOCROMADORES
Fenda de entrada, que recebe a radiao contnua da fonte e fornece uma estreita imagem tica; Lente colimadora, que torna paralelos os raios propagados atravs da fenda de entrada;

Elemento de disperso (prisma ou rede de


difrao), que desdobra a radiao contnua; Lente de focagem, para focalizar a radiao desdobrada em uma fenda de sada; Fenda de sada, que isola a linha ou banda espectral de interesse.
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Recipientes para amostras


Os recipientes usados nas medidas espectrofotomtricas so denominados de cubetas. Os instrumentos mais simples (fotmetros ou colormetros) utilizam cubetas cilndricas, que so mais baratas. Os espectrofotmetros utilizam normalmente cubetas retangulares com percurso ptico de 1cm. As cubetas devem ser alojadas em direes perpendiculares direo do feixe, a fim de reduzir as perdas por reflexo.

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Recipientes para amostras

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Recipientes para amostras

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Transdutores de Radiao
Os detectores de radiao UV/VISvel so transdutores de entrada que convertem a energia radiante em sinal eltrico.

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Transdutores de Radiao
Os detectores devem apresentar as seguintes

caractersticas bsicas:
Responder energia radiante dentro da faixa espectral; Ser sensvel para baixos nveis de potncia radiante; Ter resposta muito rpida;

Apresentar uma relao linear entre a potncia


radiante incidente e o sinal eltrico produzido.
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