Resonancia de Plasmn Superficial (Teora)

Pablo Edmundo Huerta de los Santos Prado Nanofotnica Maestra en Ciencias Aplicadas NNEA Facultad de Ciencias , LN-CIACYT UASLP

INTRODUCCIN
En este trabajo se describir desde el punto de vista terico el fenmeno de Resonancia de Plasmones Superficiales (SPR) incluyendo su fsica bsica. Desde el punto de vista terico se manejaran plasmones superficiales como la representacin de ondas electromagnticas de superficie cuyo mximo de intensidad se da en la superficie, con un decaimiento exponencial perpendicular a la superficie. Se describir que plasmones superficiales pueden ser generados por luz lo cual produce un campo electrico mejorado en la superficie. Este campo elctrico producido en la superficie puede ser utilizado en muchas aplicaciones, como son: foto-efectos, efectos no lineales (como la generacin de segundo armnico), emisin de luz o como biosensores.

HISTORIA
Mucho antes de que las propiedades pticas de los materiales metlicos nano estructurados fueran estudiadas, estas fueron empleadas por artistas para generar colores vibrantes en artefactos de vidrio y vitrales de iglesia.

En 1902 Robert W. Wood observa inexplicadas caractersticas en las mediciones de reflexin ptica sobre rejillas metlicas. En 1904 Maxwell Garnett describe los colores brillantes observadas en los vidrios metlicos dopados con el entonces recin desarrollada teora de Drude de los metales y las propiedades electromagnticas de pequeas esferas como la derivada por Lord Rayleigh. En 1908 Gustav Mie desarrolla su teora ahora ampliamente utilizada de dispersin de la luz por partculas esfricas.

En 1956 David Pines describe tericamente las caractersticas de las prdidas de energa experimentadas por los electrones rpidos que viajan a travs de los metales, y atribuye estas prdidas a las oscilaciones colectivas de los electrones libres en el metal. De modo similar a un anterior trabajo sobre las oscilaciones de plasma en las descargas de gas y llama a estas oscilaciones "plasmones". En ese mismo ao Robert Fano introduce el trmino "polaritn" para la oscilacin acoplada de electrones ligados y la luz en el interior de medios transparentes. En 1957 un estudio se publica por Rufus Ritchie sobre las prdidas de energa de los electrones en pelculas delgadas, en las que se muestra que los modos de plasmn pueden existir cerca de la superficie de los metales. Este estudio representa la primera descripcin terica de los plasmones de superficie.

En 1968, casi setenta aos despus de las observaciones originales de Wood, Ritchie y sus colaboradores describen el comportamiento anmalo de rejas metlicas en trminos de resonancia de plasmones superficiales excitados sobre las rejillas. En 1968 de realiz un avance importante en el estudio de plasmones de superficie cuando Otto Andreas, as como Erich Kretschmann y Raether Heinz presentaron mtodos para la excitacin ptica de los plasmones de superficie sobre pelculas de metal, haciendo experimentos en la superficie de plasmones, haciendo estos accesibles a muchos investigadores. En 1970, ms de sesenta aos despus de la obra de Garnett en los colores de los vidrios metlicos dopados, Uwe Kreibig y Peter Zacharas realizan un estudio en el que comparan la respuesta electrnica y ptica de las nanopartculas de oro y plata. En su trabajo, que por primera vez se describen las propiedades pticas de las nanopartculas de metal en trminos de plasmones de superficie. Martin Fleischmann y sus colaboradores observan una fuerte dispersin Raman a partir de molculas de piridina en las proximidades de las superficies rugosas de plata . A pesar de que no se realiz en el momento , la dispersin Raman (un intercambio de energa entre los fotones y vibraciones moleculares ) fue mejorada por los campos electromagnticos cerca de la superficie de plata spera debido a la presencia de plasmones de superficie . Esta observacin llev al campo ya bien establecida Surface Enhanced Raman Scattering ( SERS ) .

ELECTROMAGNETISMO EN METALES Y SUPERFICIES METLICAS

La interaccin de los metales con los campos electromagnticos puede ser completamente descrito en el marco de las ecuaciones de Maxwell clsicas:

que conecta los campos macroscpicos (desplazamiento dielctrico D, E del campo elctrico, campo magntico H y la induccin magntica B) con una densidad de carga externa y densidad de corriente J.

En el limite de un medio lineal, isotrpico y no magntico, existen adicionalmente las relaciones dependientes del material:

con una constante dielctrica dependiente de la frecuencia: = (), que es en general una funcin compleja, = '+ i''. Adems, est conectado con el complejo ndice de refraccin a travs de n = n + i = . Explcitamente se pueden obtener las siguientes expresiones:

La parte real del ndice de refraccin n () es responsable de la dispersin en el medio, la parte imaginaria () (coeficiente de extincin) determina la absorcin. La ley de Beer describe el decaimiento exponencial de la intensidad de un haz de luz (a lo largo de la direccin x) en un medio : I (x) = I0 exp (-x). La constante de absorcin se puede determinar a partir del coeficiente de extincin: () = 2 () / c.

BULK PLASMONS
Las propiedades pticas se pueden describir lo largo de un amplio rango de frecuencias usando el modelo de plasma , donde se supone que un gas de electrones ( electrn eficaz masa M ) de densidad N que se propaga libremente detrs de un fondo de ncleos de tomos cargados positivamente. Estos electrones comienzan a oscilar en la presencia de un campo electromagntico E ( t ) = E0 exp ( - it ) y se amortiguan a travs de colisiones con una tasa caracterstica = 1 / ( tpicamente 10-14 s a temperatura ambiente ) . Las ecuaciones de movimiento en este modelo son Con una solucin de la forma:

Los electrones que se desplazan con respecto a los ncleos atmicos generan una polarizacin P = - Nex . De esto se deduce el desplazamiento dielctrico y la constante dielctrica :

Donde hemos introducido la frecuencia de plasmn 2p=Ne2/(0m). En el caso de bajas frecuencias <<1 los metales presentan una fuerte atenuacin. Entonces la constante de atenuacin se vuelve =22p/c2 . La profundidad de penetracin de campos a bajas frecuencias se vuelve =2/ y esta es llamada skin depth. Sin embargo en las frecuencias grandes a la aproximacin >> 1 es vlida . En este caso el termino de amortiguamiento i se puede despreciar y () se convierte en aproximadamente real:

La relacin de dispersin de campos electromagnticos puede ser determinada por k2=IkI2=2/c2 :

Como se puede apreciar en la siguiente grfica, no hay propagacin de las ondas electromagnticas por debajo de la frecuencia de plasmn <p. Para > p ondas se propagan con una velocidad de grupo vg = d / dk <c.

De mayor inters es el caso especial = p, donde para bajo amortiguamiento (p) = 0. Se puede demostrar que se forma un modo de excitacin longitudinal colectivo (kIIE) , con una de-polarizacin de campo (E=(-1/0)P). La interpretacin fsica es una oscilacin colectiva de cargas de una nube electrnica con respecto a un fondo fijo de ncleos de tomos positivos. Al cuanto de esta oscilacin de carga se le conoce como plasmn( o bulk plasmn). Como se trata de ondas longitudinales, los bulk plasmones no se pueden acoplar a los campos electromagnticos transversales y por lo tanto no pueden ser excitados desde una irradiacin directa. En la mayora de los metales, la frecuencia de plasma est en el rgimen de ultravioleta, con energas dentro de 5-15 eV, dependiendo de la estructura de bandas de metal.

PLASMN SUPERFICIAL
Los plasmones de superficie son excitaciones electromagnticas que se propagan a lo largo de la interfaz entre un metal y un medio dielctrico. Para la derivacin de esta excitacin volvemos a empezar con las ecuaciones de Maxwell, que tienen que ser resueltos por separado para el metal y partes dielctricas. Primero vamos a empezar con una superficie de metal que se extiende infinitamente en el plano x-y en z = 0

Las condiciones para la continuidad de los componentes normales de campo y transversal en esta interfaz se dan a travs de:

donde los ndices (1) y (2) Indican el dielctrico y metal, respectivamente. Se puede demostrar que, en estas condiciones, no pueden existir modos transversales elctricos (TE). En lugar de esto comenzamos directamente en una solucin para un modo transversal magntico (TM) para el campo que se propagan a lo largo de la direccin x (i=1,2):

El vector de onda est dada por ki = ( , 0, ki , z ), donde = kx indica la constante a lo largo de x propagacin.

El uso de este enfoque con las condiciones de continuidad desde arriba y la ecuacin de Maxwell y en ausencia de cargas y corrientes ( = 0 , J = 0 ) , se obtienen las siguientes relaciones entre los componentes ki,z :

Estamos en busca de soluciones que describen los modos ligados a la interfaz. Por lo tanto, los componentes de ki,z tienen que ser imaginarios y de signo opuesto:

De esta forma, los campos decaen de manera exponencial en sus respectivas mitades.

Comparando esto con la relacin : , puede verse directamente que esto solo se cumple s las constantes dielectricas de ambos materiales son de signo opuesto. Los Plasmones de superficie, por lo tanto, slo existen en la interfaz entre un metal ( <0) y un medio dielctrico (> 0).

En total, se obtiene un sistema que se compone de una onda electromagntica en el medio dielctrico y un plasma de electrones oscilante en el metal, donde ambos modos tienen un carcter evanescente que decae exponencialmente. Debido a este carcter compuesto, los plasmones de superficie tambin se conocen como polaritones de plasmones superficiales. La profundidad de penetracin del campo en el dielctrico es tpicamente del orden de / 2 de la longitud de onda en el medio, mientras que en el metal que est caractersticamente dada por la skin depth.

Ahora derivamos las relaciones de dispersin de plasmones de superficie. Para el vector de onda se obtiene:

Aqu, k0=/c es el vector de onda la luz en el vaco con frecuencia . Insertando k1(2) en la ecuacin , se obtiene la constante de propagacin :

Junto con la informacin de la dependencia de la frecuencia de 1(2)(), podemos derivar la relacin de dispersin (kspp). Bajo el supuesto de que 1 () en el dielctrico es aproximadamente constante y el uso de la aproximacin para 2 en el metal por encima de la frecuencia de plasmn, se obtiene una relacin de dispersin como se da en la figura siguiente:

Es fcil ver que la relacin de dispersin SPP reside completamente por debajo de los conos de luz , mientras que un cruce slo se produce en el lmite = 0 , = 0 . SPPs , por lo tanto, no pueden ser excitados por la iluminacin directa de la luz , como la conservacin de energa y momento ( light = SP P y klight =kSPP) no pueden cumplirse al mismo tiempo. En su lugar , con el fin de excitar los SPPs , se establece una transferencia de momento.

Todava no hemos considerado la naturaleza compleja de la constante dielctrica del metal. La figura siguiente muestra la parte real e imaginaria de la constante dielctrica de algunos metales seleccionados. La parte imaginaria de las constantes dielctricas causa un amortiguamiento hmico de las oscilaciones de los electrones en el metal . Al usar ecuacin obtenida de la constante de propagacin , se ve que esta tambin se convierte en imaginario , = ' + i '' . Como consecuencia , en las soluciones de los SPP hay un trmino de amortiguamiento decayendo exponencialmente exp( - '' x ) , lo que conduce a una carcterstica distancia de propagacin de los SPPs que est dada por :

Estas suelen oscilar dentro de unos pocos micrmetros de longitud de onda visible y hasta 100m en el infrarrojo.

Esta situacin se torna diferente en el caso de pelculas de metal (grosor d) con dos interfaces con sustratos dielctricos. En el caso de una pelcula metlica de espesor sobre un sustrato dielctrico existen dos modos SPP independientes relacionadas con diferentes constantes dielctricas de los medios adyacentes a las interfaces de metal. Estos modos se degeneran si la pelcula est en un entorno simtrico. Si una pelcula de metal es lo suficientemente delgada para que la interaccin electromagntica entre las interfaces no pueda rechazarse, la dispersin SPP se modifica significativamente y el acoplamiento entre los modos SPP en diferentes interfaces de la pelcula debe ser considerada. La interaccin de los modos SPP elimina la degeneracin del espectro y las frecuencias de plasmones superficiales se divide en dos ramas , una simtrica (modo de baja frecuencia) y anti simtrica (modo de alta frecuencia) , para las distribuciones de campo a travs de la pelcula . Para grandes vectores de onda SPP estos modos pueden ser estimados a partir de:

Al mismo tiempo, para tales pelculas metlicas delgadas, la parte imaginaria del vector de onda determina la longitud de propagacin de los modos SPP de alta frecuencia disminuyendo a medida que d2 conforme al espesor de la pelcula. Esto conduce a una muy larga longitud de propagacin de dichos modos SPP, llamados modos SPPs de largo alcance. Estos modos pueden tener longitudes de propagacin hasta centmetros en el rgimen de infrarrojos.

GRACIAS