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ELETROQUMICA: PILHAS ELETRLISE

HISTRICO

1800 ALESSANDRO VOLTA Ele empilhou pequenos discos de zinco e cobre, separando-os com pedaos de um material poroso (feltro) embebidos em uma soluo aquosa de H2SO4 (boa condutora). PILHA ENERGIA QUMICA ELETRLISE ENERGIA ELTRICA

CONSTITUIO DAS PILHAS

ELETRODOS

metal soluo do metal

FIO CONDUTOR DE ELTRONS

PONTE SALINA OU PLACA POROSA Finalidade: Permitir o escoamento de ons de uma semiclula para outra, de modo que cada soluo permanea sempre eletricamente neutra.
Ponte Salina: Soluo de gua e sal.

No caso da pilha de Daniell (soluo de KCl eletrlito forte)

MONTANDO UMA PILHA (PILHA DE DANIELL - 1836)


e

e-

e-

NODO Polo -

CTODO Polo +

Desgaste da placa (corroso)


Oxidao do metal ( Zn/Zn2+) NODO Polo negativo ( - ) Concentra a soluo oxidao do metal a on pela

Aumento de massa da placa Reduo do on (Cu2+/Cu)

CTODO
Polo positivo ( + ) Diluio da soluo reduo do on da soluo pela

REAES DAS PILHAS


e

e-

e-

e-

Semi-reao de oxidao (perde e-) Semi-reao de reduo (ganha e-)

Sentido dos e-

REAO GLOBAL DA PILHA

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

REPRESENTAO SIMPLIFICADA
A0/A+ // B+/B0

Plo Oxidao NODO Ponte salina

Plo + Reduo CTODO

Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu

Obs.: O sentido da corrente eltrica o inverso do caminho percorrido pelos eltrons.

POTENCIAL DE UMA PILHA


O Potencial de um pilha medido experimentalmente por um aparelho denominado VOLTIMETRO, cujo objetivo medir a fora eletromotriz (fem ou E) da pilha.

O valor indicado pelo voltmetro, em volts (V), corresponde a diferena de potencial ou ddp (E) de uma pillha, e depende das espcies qumicas envolvidas, das suas concentraes e da temperatura.

POTENCIAL DO ELETRODO
Potencial normal (ou Padro) do Eletrodo Smbolo = E0 Unidade = volt (V) Conceito: a grandeza que mede a capacidade que o eletrodo possui de sofrer oxi-reduo nas condies padro Condio Padro Concentrao da soluo: 1 mol/L; Presso: 1 atm Temperatura: 25o.C

CLCULO DO E DA PILHA
E = E0 reduo maior

E0 reduo
menor

ou

= E0 oxidao maior

E0 oxidao
menor

E > 0 processo espontneo E < 0 processo no espontneo

MEDIO DOS POTENCIAIS


Exemplo com Zinco

Quanto maior o potencial de reduo (mais positivo), maior a capacidade de sofrer REDUO
Aumenta o carter OXIDANTE

Quanto menor o potencial de reduo (mais negativo), maior a capacidade de sofrer OXIDAO

Aumenta o carter REDUTOR

ELETRODO DE SACRIFCIO

Placas de zinco so periodicamente grudadas ao casco dos navios, pois atuam como eletrodos de sacrifcio, se oxidando no lugar do ferro.

Zn2+ + 2e Zn
Fe2+ + 2e Fe

E0 = - 0,76 V
E0 = - 0,44 V

ELETRLISE
Reao de oxirreduo provocada pela corrente eltrico
Um gerador eltrico fornece energia ao processo. O fluxo de eltrons do polo positivo para o negativo. ELETRLITOS: substncias ou misturas que contenham ons livres.

ELETRLISE GNEA
Ocorre com substncias inicas fundidas (estado lquido)

Ex: aquecer NaCl a 800 C

NaCl Na+ + Cl2 Na+ + 2e 2 Na 2 Cl- 2e + Cl2

2 Na+ + 2 Cl- 2 Na + Cl2

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA


Utiliza gua como solvente.
Ocorre competio de ons.

ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

X2

ESTEQUIOMETRIA DA ELETRLISE

ESTEQUIOMETRIA DA ELETRLISE

EXERCCIOS
1 Considerando a pilha esquematizada abaixo, indique:
a) O metal M, que combinado com o eletrodo de alumnio funcione como nodo da pilha.

b) Calcule o E da pilha de Alumnio com o metal M escolhido no item a.

c) Indique o metal com maior carter oxidante na tabela dada.

a) O metal M, que combinado com o eletrodo de alumnio funcione como nodo da pilha.
RESOLUO: O Potencial de reduo do alumnio = -1,66 V; O metal M para atuar como nodo dever sofrer OXIDAO e dever, portanto possuir MENOR potencial de REDUO que o Alumnio.

O nico metal com potencial de reduo menor que o Alumnio o MAGNSIO = -2,36 V

b) Calcule o E da pilha de Alumnio com o metal M escolhido no item a.

E E E

= E0reduo - E0reduo
maior menor

= =

E0Al

E0Mg

-1,66 - (-2,36)

E = + 0,70 V
OBS: toda pilha um processo espontneo de transferncia de eltrons e portanto seu E e sempre positivo.

c) Indique o metal com maior carter oxidante na tabela dada.

Maior carter OXIDANTE, significa, maior capacidade de sofrer REDUO;


Na tabela ao lado o metal com maior poder de reduo a PRATA = + 0,80 V

2 Observe a pilha abaixo e indique:

a) O nodo da pilha. b) O plo positivo da


pilha. c) O eletrodo que sofre oxidao.

d) Calcule o E da pilha.
e) Escreva a notao oficial da pilha.

RESOLUO a) O nodo da pilha.


Eletrodo de chumbo

b) O plo positivo da pilha.


Eletrodo de Prata

c) O eletrodo que sofre oxidao.


Eletrodo de Chumbo MENOR POTENCIAL DE REDUO
Sofre oxidao NODO Plo Negativo MAIOR POTENCIAL DE REDUO Sofre reduo CTODO Plo Positivo

d) Calcule o E da pilha. E = E0reduo - E0reduo


maior menor

E
E

=
=

E0Ag

E0Pb

+ 0,79 - (-0,13)

E = + 0,92 V
Maior potencial de reduo Menor potencial de reduo

e) Escreva a notao oficial da pilha.

Pb0/Pb2+
Plo Oxidao NODO

//

Ag+/Ag0

Plo + Ponte salina Reduo CTODO

3 Considere a notao oficial da pilha e responda as questes:


Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni Dados: E0 red a 25o.C e solues 1mol/L Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V Menor potencial de reduo (sofre oxidao)

Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V Maior potencial de reduo (sofre reduo)


a) O plo negativo da pilha. Eletrodo onde ocorre oxidao - Cr b) O ctodo da pilha.

Eletrodo onde ocorre reduo - Ni

c) Escreva as semi-reaes da pilha e a reao global da pilha.


semi-reao de oxidao semi-reao de reduo 2Cr 2Cr3+ + 6e3Ni2+ + 6e- 3Ni (x2) (x3)

REAO GLOBAL:

2 Cr + 3Ni2+ 2 Cr3+ + 3Ni

Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni Dados: E0 red a 25o.C e solues 1mol/L Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V

Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V


d) Calcule o E da pilha. E E E = E0reduo - E0reduo
maior menor

= =

E0Ni

E0Cr

- 0,24 - (-0,41)

E = + 0,17 V