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REACES DE OXIDAO-REDUO
So reaces em que h transferncia de electres
So reaces de equilbrio
A oxidao e a reduo ocorrem em simultneo
REACES DE OXIDAO-REDUO
2Na 2Na+ + 2eCl2 + 2e- 2Cl2Na +Cl2 2NaCl
Oxidao: a perda de electres ou o aumento do nmero de oxidao. Reduo: o ganho de electres ou a diminuio do nmero de oxidao.
A substncia oxidada o agente redutor; a substncia reduzida o agente oxidante. Os nmeros de oxidao uma ferramenta utilizada para seguir as reaces redox. O nmero de oxidao a carga que o tomo teria se os electres em cada ligao pertencessem inteiramente ao tomo mais electronegativo.
REGRAS
DE DETERMINAO DO NMERO DE
OXIDAO
1. O nmero de oxidao de elementos livres (elementos no combinados quimicamente) zero; Exemplo: Na = 0; 2. 2. O nmero de oxidao da gua zero H2O = 0 O nmero de oxidao de um io monoatmico igual carga do io; Exemplo: Na+ +1 3. A soma dos nmeros de oxidao dos tomos na molcula ou io tem que ser igual carga da partcula;
Exemplo: Cr2O722Cr+7(-2)=-2 Cr =+6
O = -2 (normalmente)
REGRAS
4.
DE DETERMINAO DO NMERO DE
OXIDAO
O flor tem um nmero de oxidao -1 em todos os seus compostos. Na maioria dos compostos de oxignio (por exemplo, MgO e H2O), o nmero de oxidao do oxignio -2, excepto no perxido de hidrognio (H2O2) e no io perxido (O22-) o seu nmero de oxidao -1. O nmero de oxidao do hidrognio +1, excepto quando est ligado a metais em compostos binrios (isto , compostos com 2 elementos). Por exemplo, LiH, NaH e CaH2, o seu nmero de oxidao -1. Grupo IA (Li, Na, K) +1 Grupo IIA (Be, Mg, Ca) +2 Grupo IIIA em compostos, normalmente +3
5.
6.
7.
REDUES
Fe3+ + e- Fe2+ +3 +2 2H+ + 2e- H2 +1 0 8H++ MnO4- + 5e-Mn2+ + 4H2O +7 +2
CO,
Fe2+, H2S, tio-sulfato S2O3
2-
OXIDAES
2Cl- Cl2 + 2e-
2H2O O2 + 4H+ +4 e -2 ox 0
4OH- + Mn2+ MnO2 + 2H2O + 2e2+ ox 4+
Provocam as oxidaes O agente oxidante ganha electres O agente oxidante reduzido O n de oxidao do agente oxidante diminui
Exemplos de agentes oxidantes Oxignio Dixido de Mangans MnO2 Permanganato de Potssio 8H++MnO4- + 5e-Mn2+ + 4H2O
+3
2. Identificar onde ocorreu a oxidao e onde ocorreu a reduo, ou seja a substncia oxidada e a substncia reduzida;
cada semi-reaco.
A semi-reaco de oxidao j est acertada para os tomos de Fe. Na semi reaco de reduo multiplicamos Cr3+ por 2 de forma a acertar os tomos de Cr: Cr2O72- g 2 Cr3+
ACERTO
CIDO
DAS
EQUAES
REDOX
EM
MEIO
5. Para reaces em meio cido, acrescentar H2O para acertar os tomos de O, e H+ para acertar os tomos de H. Cr2O72- 2 Cr3+ + 7 H2O Para acertar os tomos de hidrognio, adicionamos catorze ies H+ no lado esquerdo da equao. 14 H+ + Cr2O72- g 2 Cr3+ + 7 H2O 6. Adicionar electres a um dos lados de cada semi-reaco para acertar as cargas. Se necessrio, igualar o nmero de electres nas duas semi-reaces multiplicando uma ou ambas as reaces pelos coeficientes apropriados. 6e- + 14 H+ + Cr2O72- g 2 Cr3+ + 7 H2O Fe2+ g Fe3+ + e-
ACERTO
CIDO
DAS
EQUAES
REDOX
EM
MEIO
Para igualar o nmero de electres em ambas as semi-reaces, multiplicamos a semi-reaco de oxidao por 6. 6 Fe2+ g 6 Fe3+ + 6 e-
6. Adicionar as duas semi-reaces e verificar se a equao final est acertada. Os electres em ambos os lados devem anular-se mutuamnente. 6e- + 14H+ + Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O 6Fe2+ g 6Fe3+ + 6e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ g 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ + 6e7. Verificar que a equao contm o mesmo nmero de cada tipo de tomos bem como as mesmas cargas em ambos os lados da equao
ACERTO
BSICO
Cr2O72- + Fe2+ g Cr3+ + Fe3+ 4. Acertar todos os tomos, excepo de O e H, separadamente em cada semi-reaco.
Cr2O72- g 2 Cr3+
Fe2+ g Fe3+ para acertar os tomos de O, e H+ para
ACERTO
BSICO
Como a reaco ocorre em meio bsico, adiciona-se em ambos os lados da equao o mesmo nmero de OH- do que H+) 14OH- + 14H+ + Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O + 14OHFe2+ g Fe3+ Combinando os ies OH- e H+ para dar H2O obtemos
ACERTO
BSICO
Cancelar as molculas de gua 7H2O + Cr2O72- g 2Cr3+ + 14OH6. Adicionar electres a um dos lados de cada semi-reaco para acertar as cargas. Se necessrio, igualar o nmero de electres nas duas semi-reaces multiplicando uma ou ambas as reaces pelos coeficientes apropriados. 6e- + 7H2O + Cr2O72- g 2Cr3+ + 14OH6(Fe2+ g Fe3+ + e-) 6e- + 7H2O + Cr2O72- + 6Fe2+ g 2Cr3+ + 14OH- + 6Fe3+ + 6e-
7. Verificar que a equao contm o mesmo nmero de cada tipo de tomos bem como as mesmas cargas em ambos os lados da equao
3. Multiplicam-se ambas de modo a igualar o n. de electres. 4. Somam-se as reaces e simplifica-se. 5. Confere-se o acerto.
Meio bsico
H com H2O O com OH -
Qumica Aplicada
AULA TERICA: ELECTROQUMICA
Cursos: Anlises Clnicas e Sade Pblica, Diettica, Farmcia,
Radiologia
CLULA ELECTROQUMICA
um dispositivo utilizado nas reaces de oxidao-reduo para produzir a interconverso de energia qumica e elctrica.
Clulas Electroqumicas
Clulas Galvnicas
Clulas Electrolticas
CLULA GALVNICA
As clulas galvnicas ou voltaicas so dispositivos em que se produz electricidade a partir de uma reaco redox espontnea, ocorrendo o fluxo de electres por um circuito exterior.
CLULA GALVNICA
O tubo em U invertido a ponte salina. Contm uma soluo de KCl que proporciona um meio electricamente condutor entre as duas solues. Uma barra de zinco mergulhada na soluo de ZnSO4 e uma barra de cobre mergulhada na soluo de CuSO4 . Estas barras so chamadas elctrodos. O elctrodo onde ocorre a oxidao o nodo. O elctrodo onde ocorre a reduo o ctodo.
21
Continua
CLULA GALVNICA
As reaces de oxidao e de reduo nos elctrodos seguintes: so as
CLULA GALVNICA
O facto dos electres se moverem de um elctrodo para outro indica a existncia de uma diferena de potencial entre os dois elctrodos.
A diferena de potencial entre os dois elctrodos chamada fora electromotriz, ou f.e.m. ().
REACO NO ELCTRODO
No elctrodo, os ies descarregam-se captando ou cedendo electres, formando tomos ou radicais neutros.
Os tomos ou radicais neutros podem ser libertados ser depositados reagir quimicamente.
TIPOS DE ELCTRODO
NOTAO
GALVNICAS
ELCTRODO PADRO DE H
H2 (g) 1atm
Pt
H+ (aq) 1M
ELCTRODO PADRO DE H
2 H+ (aq, 1M) + 2 e- H2 (g, 1 atm)
H2 = 0V de potencial
O 0 designa as condies padro.
31
nodo : Zn (s) Zn2+ (aq, 1M) + 2eCtodo: 2H+ (aq, 1 M) + 2e- H2 (g, 1 atm) Reaco global: Zn(s) + 2H+ (aq, 1M) Zn2+(aq) + H2 (g, 1atm)
0Zn/Zn2+ ( Zn/Zn2+ significa Zn (s) Zn2+ + 2e-) o potencial de oxidao padro da semi-reaco de oxidao.
0H+/H2 ( H+/ H2 significa 2H+ + 2e- H2 ) o potencial de reduo padro e definido como sendo zero. Portanto, para a nossa pilha: 0pilha= 0Zn/Zn2+ + 0H+/H2 0,76 = 0Zn/Zn2+ + 0 O potencial de oxidao padro do zinco 0,76 V
nodo : H2 (g, 1 atm) 2H+ (aq, 1 M) + 2eCtodo: Cu2+ (aq, 1M) + 2e- Cu (s)
Reaco global: Cu2+ (aq, 1M) + H2 (g, 1atm) 2H+ (aq, 1M) + Cu(s)
Cu E PELO EPH
Em condies padro e a 25C a f.e.m da pilha constituda pelo elctrodo de Cu e EPH dada por: 0pilha= 0H2/H+ + 0Cu2+/Cu 0,34 V = 0 + 0Cu2+/Cu Portanto o potencial de reduo padro do cobre 0,34V e o seu potencial de oxidao padro 0 Cu /Cu2+ -0,34 V
Constante de Faraday
0 pilha
RT ln K nF
Negativa 0 Positiva
>1 =1 <1
Positiva 0 Negativa
EQUAO DE NERNST
RT nf ln Q
0
Em que: Q a expresso da lei da aco das massas da reaco.
F = 96,500 J/volt.mol R = 8,315 J K-1 mol-1 Condies padro: TC =25C=298,2 K; P= 1atm; C=1M; pH=7
EQUAO DE NERNST
Substituindo os valores de R, T e F em condies padro, e reescrevendo a equao em termos do logaritmo decimal, obtm-se:
0,0591 log Q n
0
BATERIAS
Uma bateria uma pilha electroqumica, ou mais frequentemente um conjunto de pilhas electroqumicas ligadas em srie, que pode ser usado como fonte de corrente elctrica directa a voltagem constante.
Bateria de pilha seca (usada em lanternas rdios portteis ) - Bateria de mercrio (usada em medicina, em pacemakers, auxiliares de audio e na indstria electrnica) - Acumuladores de chumbo (usado nos automveis) - Baterias slidas de ltio - Pilhas de combustvel (utilizadas para produzir electricidade)
-
Ctodo de grafite
Camada de MnO2 Pasta hmida de ZnCl2 e NH4Cl
nodo de zinco
BATERIA DE MERCRIO
Fornece uma voltagem mais constante do que a pilha de Leclanch.
Tem uma capacidade consideravelmente mais elevada e uma vida mais longa. Estas caractersticas tornam a bateria de mercrio ideal para o uso em pacemakers, auxiliares de audio, relgios elctricos.
Ctodo de ao Isolamento Soluo electroltica contendo KOH e Zn(OH)2 e HgO Caixa de zinco (nodo)
ACUMULADOR DE CHUMBO
Ctodo
nodo
Electrlito
de H2SO4 Placas negativas (grelhas de chumbo cheias de chumbo poroso)
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ACUMULADOR DE CHUMBO
constitudo por seis pilhas idnticas em srie. nodo: Pb(s) + SO42- (aq) PbSO4(s) + 2eCtodo: PbO2(s) + 4H+ (aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l) Global: Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(aq) + 2SO42- (aq) 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
recarregvel. Recarregar a bateria significa inverter a reaco electroqumica normal atravs da aplicao de uma voltagem exterior ao nodo e ao ctodo
nodo: PbSO4(s) + 2e- Pb(s) + SO42- (aq) Ctodo: PbSO4(s) + 2H2O(l) PbO2(s) + 4H+ (aq) + 2eGlobal: 2PbSO4(s) + 2H2O(l) Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(aq) + 2SO42-(aq)
Oxidao
2H2(g) + 4OH- (aq) 4H2O(l) + 4e-
CORROSO
Consiste na deteriorao de metais atravs de um processo electroqumico. Exemplos: Ferrugem, escurecimento de prata, pelcula verde formada sobre o cobre e o bronze.
FORMAO DA FERRUGEM
O ferro, em contacto com o ambiente ( ar hmido ou gua ) sofre corroso, o processo ocorre em duas etapas: Uma regio da superfcie do metal funciona como nodo, ocorrendo a oxidao: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-
FORMAO DA FERRUGEM
Os electres fornecidos pelo ferro reduzem o oxignio a gua no ctodo: O2(g) + 4H+ (aq) + 4e- 2H2O (l)
A reaco redox global : 2Fe(s) + O2(g) + 4H+ (aq) 2 Fe2+ (aq) + H2O(l)
Os ies Fe2+ formados no nodo ainda so oxidados pelo oxignio: 4Fe2+(aq) + O2(g) + (4 + 2x)H2O(l) 2 Fe2O3 . xH2O(s) + 8H+(aq) Esta forma hidratada do xido de ferro (III) conhecida por ferrugem
ELECTRLISE
Electrlise: decomposio simultnea do electrlito. A montagem tpica de uma electrlise chama-se clula
de electrlise ou clula electroltica. Electrlito: composto que conduz electricidade ou em soluo ou em estado de fuso(l).
ELECTRLITOS E NO ELECTRLITOS
flutua
flutua
ELECTRLISE DA GUA
A reaco ocorre com facilidade numa soluo 0,1 M H2SO4 porque neste caso existem ies em nmero suficiente para conduzir a electricidade.
nodo
(platina)
Ctodo (platina)
nodo (oxidao):
2H2O (l) O2(g) + 4H+(aq)+ 4e-
Ctodo (reduo):
4 [ H+ (aq) + e- H2 (g) ]
Global:
Reaco no nodo: 2Cl- Cl2 (g) +2eReaco no ctodo: 2e - + 2H2O H2 (g)+2OHReaco da clula: 2H2 O + 2Cl- Cl2 (g) + H2 (g)+2OH-
||||||
Na+
H+
nodo
Cl2 (g)
OH+ Cl-
- H2(g)
ctodo