Calorimetria exploratria diferencial - DSC

Differential Scanning Calorimetry(DSC) - tcnica mais popular de anlise trmica transies endotrmicas e exotrmicas em funo da temperatura caracterizao de polmeros, frmacos, alimentos/biolgicos, compostos orgnicos e inorgnicos Transies: Tg, Tm, cristalizao, cintica de cura, incio de oxidao e calor especfico

Tipos de equipamentos
Heat flux
Estabilidade da linha de base
Alta sensibilidade Opo MDSC Durabilidade da clula

Compensao de potncia
Resoluo Rpida velocidade de resfriamento

T zero
Linha de base extremamente estvel Sensibilidade Resoluo MDSC

Histrico
Heat Flux DSC (1967) Diferentes equipamentos
Pressure DSC (1968) Computer DSC (1978) Dual Sample DSC (1982) Photocalorimetry DSC (1986) MDSC (1992) Tzero (1997)

DSC- clula
Temperatura do forno uniforme

Dynamic Sample Chamber Reference Pan Sample Pan

Lid

alta condutividade do forno de prata

Gas Purge Inlet

Resistncia do forno uniforme simetria mecnica Diferena de temperatura termopares em srie e opostos
Chromel Disc Heating Block

Chromel Disc

Alumel Wire Chromel Wire

Thermocouple Junction Thermoelectric Disc (Constantan)

Equipamento

Princpio bsico - Heat flux

Tfs Rs Ts Tr Rr Tfr

Qs = Ts - Tfs Rs Q = Qs - Q r

Qr = Tr - Tfr
Rr

Aproximaes
Q = Qs - Qr = Ts - Tfs - Tr - Tfr Rs Rr

Considerando:

Tfs = Tfr Rs = Rr = R

Q = Ts - Tr = T R R

Linha de base
Linha de base: sensibilidade do sistema Transies ocorrem numa larga faixa de temperatura Sub-transies - baixa energia Reprodutibilidade da linha de base - preciso

Integration Limits Detection Limit

Linha de base
0.6

Conventional Baseline T zero Baseline

0.4

Tzero DSC Specifications < 10W Baseline Bow (0 300C) < 20W Baseline Drift

Heat Flow (mW)

0.2

0.0

-0.2

-0.4 -100

100

200

300

400

Temperature (C)

Fuso do Indio
Tzero DSC 5.64mg Indium 10C/min
0

Heat Flow (mW)

-5

-10 Tzero DSC Conventional DSC

-15

-20

155

157

159 Temperature (C)

161

Resoluo
4,4-azoxianisol

Aplicaes
Caracterizao trmica Tg, Tm Cristalinidade Compatibilidade Estabilidade - OIT Polimorfismo Diagramas de fase (Euttico)

Polmero

Transio vtrea - Tg

Tratamento trmico

Efeito da velocidade de aquecimento - Tg

Polipropileno - Tg
0.0

5 C/min

-0.2

Heat Flow T4P (mW)

10 C/min
-0.4

20 C/min
-0.6

1.0 mg PolypropyleneFilm Film 1.0 mg Polyproplylene

-0.8 -60

-40

-20

20

40

Temperature (C)

Efeito da reticulao - Tg

Reao de cura

Efeito de plastificante - Tg

Compatibilidade de misturas polimricas

Temperatura de fuso

Poli(etilenotereftalato) - PET

Efeito da massa de amostra

Efeito da velocidade de aquecimento - Tc

Cristalinidade

Cristalinidade

Misturas PP/PE

PP x PP reciclado

Degradao - OIT

Anlise Microtrmica