lipidos

CONTENIDO: Lpidos; Caractersticas generales de los lpidos. Clasificacin. Digestin, absorcin resntesis y transporte de lpidos.

LIPIDOS

Son un grupo de compuestos qumicamente muy diverso. CARACTERSTICAS: Insolubles en solventes polares como el agua Solubles en solventes orgnicos no polares como el cloroformo, el ter y el benceno.

FUNCIONES

Son molculas de almacenamiento de energa, bajo la forma de TG en tejido adiposo, que sintetiza y degrada TG Son agentes tenso-activos Cumplen funciones estructurales, (fosfolpidos, glucolpidos y ceras). Fosfolipidos, principales componentes de membranas biolgicas. Tienen actividad biolgica (cofactores, transportadores, hormonas). Actan en respuestas biolgicas especficas ejm: hormonas esteroides, prostaglandinas, HPETEs, (cido hidroxieperoxi eicosatetranoico) HETEs (cido hidroxi eicosatetraenoico)y leucotrienos

Principales clases de lpidos de almacenamiento y de membrana

1.- LPIDOS DE ALMACENAMIENTO Las grasas y aceites son derivados de cidos grasos (AG) La oxidacin completa de AG (a CO2 y H2O) es muy exergnica. Las grasas y los aceites contienen una mayor proporcin de enlaces carbono-hidrgeno ricos en energa que los carbohidratos y, en consecuencia, contienen ms energa qumica.

En promedio, las grasas producen aproximadamente 9,3 kcal/g, en comparacin con las 3,79 kcal/g de carbohidrato, o las 3,12 kcal/g de protena

CIDOS GRASOS Saturados Insaturados Cabeza polar

a 1 b

Cola no polar

w Estearato 18:0 Oleato 18:1 (D9)

Estructura de los cidos grasos insaturados

w w

Araquidnico
COOH

w COOH

Linolnico
COOH w

Linoleico
COOH

Oleico

Lpidos sencillos Son esteres de cidos grasos y

alcoholes 1. GLICERIDOS: son esteres de cidos grasos y glicerol (glicerina = propanotriol)

H-(CH2)n -CO-O- CH2

H-(CH2)n -CO-O- CH
H-(CH2)n -CO-O- CH2

TRIACILGLICRIDOS Esterificacin de tres cidos grasos con los tres hidroxilos del glicerol

- Esterico (18:0) Glicerol + - Linoleico (18:2) - Palmtico (16:0)

Composicin de tres grasas comestibles (25C)

Grasas animales:
cidos grasos (% del control)

Ricas en AG saturados Slidas a T ambiente

Grasas vegetales:
Ricas en AG insaturados Lquidas a T ambiente

Aceite de oliva Lquido

Mantequilla Sebo de buey Slida, blanda Slido, duro

Lpidos sencillos Son esteres de cidos grasos y

alcoholes 2. CERAS: son esteres de cidos grasos y alcohol superior

H-(CH2)n -CO H-(CH2)n - O

Funden entre 40 y 120C

n de 12 a 20 n de 19 a 31

Cera de abejas: 70 A 80% ESTERES 12 A 15 % ACIDOS LIBRES 10 A 16 % HIDROCARBUROS

CERAS BIOLGICAS Esterificacin de cidos grasos de cadena larga (14-36 C) con alcoholes de cadena larga (16-30 C)
O R1 C OH cido graso Monoalcohol + R2 OH
Reaccin de esterificacin

O R1 C O Cera R2

Funciones: Almacenamiento de energa Proteccin

Aplicaciones: Industria farmacetica

Ejemplo: Triacontanilpalmitato (cera de abeja)

Lpidos sencillos Son esteres de cidos grasos y

alcoholes 2. CERAS: son esteres de cidos grasos y alcohol superior

2. LPIDOS ESTRUCTURALES DE LAS MEMBRANAS

A. Glicerofosfolpidos

Fosfoesfingolpido

Glicoesfingolpido

B. Esfingolpidos

C. Esteroles

Colesterol

A. Glicerofosfolpidos o fosfoglicridos
Esterificacin de dos cidos grasos y una molcula de cido fosfrico con los tres hidroxilos de las molcula de glicerol.

cido grasp saturado p.ej. c. palmtico

Glicerofosfolpido
cido graso insaturado p.ej. c. oleico

Grupo sustituyente en la cabeza polar

Nombre del Glicerofosfolpido cido fosfatdico

Nombre de X ------

Frmula de X

Carga neta (pH 7)

Fosfatidiletanolamina

Etanolamina

Fosfatidilcolina Fosfatidilserina

Colina Serina

Fosfatidilglicerol

Glicerol

Fosfatidilinositol 4,5-bifosfato

Inositol 4,5bifosfato

Cardiolipina

Fosfatidil glicerol

FOSFOLPIDOS con cidos grasos unidos con enlace ter

Alqueno unido en enlace ter

Colina

Plasmalgeno
Alcano unido en enlace ter

cido actico
ster acetilo

Colina Factor activador plaquetario

B. Esfingolpidos Esterificacin de la esfingosina con un cido graso y un grupo polar responsable del carcter anfiptico de la molcula

+ H2

ESFINGOSINA
H

Esfingosina

ESFINGOLPIDOS

cido graso

Nombre Nombre del del esfingolpido esfingolpido Ceramida Ceramida

Nombre Nombre de de X X ---------

Frmula Frmula de de X X

1. ESFINGOMIELINAS

1.

Esfingomielina Esfingomielina

Fosfocolina Fosfocolina

2. GLICOESFINGOLPIDOS
a) Cerebrsidos

2. Glicolpidos Glicolpidosneutros neutros

Glicosilcerebrsido Glicosilcerebrsido Glucosa Glucosa

Lactosilceramida Lactosilceramida

b) Globsidos

di, tri oo tetra di, tri tetra sacrido sacrido

c) Ganglisidos

Ganglisido GM2 Ganglisido GM2

Oligosacrido Oligosacrido complejo complejo

Similitudes de forma y estructura

ESFINGOLPIDO GLICEROFOSFOLPIDO

Esfingomielina

Fosfatidilcolina

Glicerol

Glicoesfingolpidos como determinantes de los grupos sanguneos

Antgeno 0

Antgeno A

Antgeno B

Especificidad de las fosfolipasas sobre enlaces ster de glicerofosfolpidos

Degradacin en lisosomas de fosfolpidos y esfingolpidos

C. Esteroles

Cadena lateral alqulica

Cabeza polar

Ncleo esteroide
COLESTEROL

3.- LPIDOS CON ACTIVIDAD BIOLGICA

A. ESTEROIDES - Hormonas sexuales masculinas femeninas - Hormonas de la corteza suprarrenal - Vitamina D

B. EICOSANOIDES - Prostaglandinas - Tromboxano A2 - Leucotrieno A4

C. ISOPRENOIDES - Carotenos - Vitaminas A, E, K - Otros isoprenoides

PROTANOIDES:
PROSTAGLANDINAS
Dolor, inflamacion, vasodilatacin.

TROMBOXANOS
Vasoconstriccin, agreg Plaquetaria

LEUCOTRIENOS
Contraccin ML, reaccin Alrgica, inflamacin

A. ESTEROIDES
Hormonas sexuales
Testosterona Estradiol

Hormonas corticales
Cortisol Aldosterona

cidos biliares
(c. Tauroclico)

Produccin de la Vitamina D3
7-Deshidrocolesterol Luz UV

2 pasos (en la piel)

Vitamina liposoluble

Colecalciferol (Vitamina D3)

Regula: 1. La captacin de Ca2+ en intestino 2. El calcio y los fosfatos en hueso Deficiencia: Raquitismo

1 paso en el hgado 1 paso en el rin

Forma activa
1,25-Dihidroxicolecalciferol (1,25-dihidroxivitamina D3)

B. EICOSANOIDES
Fosfolpido de membrana Grupo polar de cabeza

Fosfolipasa A2
cido araquidnico

Prostaglandina E1 (PGE1) Tromboxano A2

Leucotrieno A4

NSAID Frmacos antiinflamatorios no esteroideos aspirina, ibuprofeno Inhiben la prostaglandina H2 sintasa (COX)

Origen de eicosanoides
cido Araquidnico Ciclooxigenasa PGG2 Peroxidasa PGH2 Lipooxigenasa Citocromo P450 Epxidos
DHET Dihidroxi eicosatrie noico

HPETE

Leucotrie nos y Lipoxinas

Isomerasa Reductasa PGF2a

Tromboxano sintasa
TXA2

PGD2

C. ISOPRENOIDES
Isopreno Vitamina A1, precursores y derivados

-Deficiencia:- Piel, ojo, mucosas secas -Retraso desarrollo y crecimiento -Ceguera nocturna -Frmaco: tretinoin (P.A. cido retinoico)

Otros isoprenoides o derivados

Vitamina E:
Un antioxidante

Vitamina K1:
Un cofactor de la coagulacin sangunea

Warfarina:
Un anticoagulante sanguneo

Ubiquinona (coenzima Q):

Un transportador de electrones en las mitocondrias

Dolicol:
Un transportador glucdico

DIGESTIN DE LIPIDOS

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 No se manifiesta digestin en boca o estmago.

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-Boca: amilasa salival o ptialina. -Estmago: HCl, enzimas (pepsina)

La digestin de lpidos ocurre en Intestino

Enzimas involucradas
ENZIMAS LIPASA ISOMERASA COLESTEROLASA FOSFOLIPASA A2 LOCALIZACIN PNCREAS INTESTINO PNCREAS PNCREAS
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LIPASA Cataliza la hidrlisis de uniones ster en los carbonos primarios (a y a) del glicerol de las grasas neutras (Triacilgliceroles)

H2C HC H2C

O O O

C CO C O

R R R

TAG LIPASA

H2C HC H2C

OH O O O C C O R O

+
R

HO

1,2-DAG

AG

LIPASA

H2C HC H2C

OH O OH

O C R O

+
2-MAG

HO

AG

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ISOMERASA
Para la hidrlisis de 2MAG es necesaria la presencia de esta enzima que traslada el grupo acilo de la posicin 2 ( b) a la posicin 1( a). Luego la hidrlisis del monoacilglicerol (MAG) se completa por accin de la

H2C HC H2C

OH O O OH C R

2-MAG ISOMERASA O H2C HC H2C O OH OH C R

1-MAG
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COLESTEROLASA
Cataliza la hidrlisis de steres de colesterol con cidos grasos.

O R C O

COLESTEROLASA

OH
ESTER DE COLESTEROL COLESTEROL

O R C OH
AG

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FOSFOLIPASA A2
Cataliza la hidrlisis del enlace ster que une el cido graso al hidroxilo del carbono 2 del glicerol en los Glicerofosfolpidos. Se forma un cido graso y lisofosfolpido
R2 O O H2C O C R1 FOSFOLIPASA H2C O A2 C O CH O HO CH H2C O P O X H2C O O O C R1 + O P O X O R2 O C OH

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PAPL DE LA BILIS EN LA DIGESTIN DE LPIDOS

CIDOS BILIARES: el ms abundante es el cido clico, en menor proporcin se encuentra el cido quenodesoxiclico. Son excretados en la bilis conjugados con glicina o taurina. Ej.: -cido glicoclico -cido tauroclico

cido

cido

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FUNCIN DE LOS CIDOS BILIARES

Aumentan la funcin de la Lipasa pancretica. Reducen la Tensin Superficial y con ello favorecen la formacin de una EMULSIN de las grasas. Contribuyen a dispersar los lpidos en pequeas partculas y por lo tanto hay mas superficie expuesta a la accin de la lipasa. Favorece la absorcin de Vitaminas Liposolubles. Accin Colertica: estimulan la produccin de
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ABSORCIN DE LIPIDOS

ABSORCIN:
Proceso mediante el cul las sustancias resultantes de la digestin ingresan a la sangre mediante a travz de membranas permeables (sust. de bajo PM) o por medio de transporte selectivo.
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 No es indispensable la digestin total de las grasas neutras debido a que pueden atravesar las membranas si se encuentran en EMULSIN FINA. Las sustancias sin degradar totalmente (MAG) que atraviesan las membranas son hidrolizadas totalmente en los enterocitos. En las clulas intestinales se sintetizan nuevamente los TAG. Absorcin del Colesterol: se absorbe en el intestino y luego se incorpora a los QUILOMICRONES como tal o como steres con

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ESTRUCTURA DE QUILOMICRONES
La superficie es una capa de Fosfolpidos. Los Triacilgliceroles secuestrados en el interior aportan mas del 80% de la masa. Varias Apolipoprotenas (B-48, C-III y C-II) atraviesan la membrana y actan como seales para Colesterol el metabolismo de los Quilomicrones.
B-48

Apolipoprotenas

C-III

C-II

Fosfolp Triacilgliceroles idos y steres de 50 Colesterol.

DIGESTIN Y ABSORCIN DE LIPIDOS DE LA 8) Los AG son Oxidados DIETA

como combustible o reesterificados para almacenamiento.

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7) Los AG entran a la clula.

1) Las sales biliares emulsionan las Grasas formando micelas. 2) Lipasas intestinales degradan los Triglicridos 3) Los cidos Grasos y otros productos de la digestin son tomados por la mucosa intestinal y convertidos en TAG.

6) La Lipoprotenlipasa activada por apo-C en los capilares convierten los TAG en AG y Glicerol.

5) Los QUILOMICRONES viajan por el Sistema Linftico y el Torrente sanguneo hacia los Tejidos.
4) Los TAG son incorporados con colesterol y Apolipoprotenas en los QUILOMICRONES.

Transporte de Lpidos en la sangre

Son usadas 4 tipos de LIPOPROTEINAS para transportar lpidos en la sangre: Quilomicrones Lipoprotenas de muy baja densidad (VLDL) Lipoprotenas de baja densidad (LDL) Lipoprotenas de alta densidad (HDL)
Estn compuestas de diferentes lpidos.
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