Aplicaciones de Optica No Lineal en Química

Unidad de Tecnologa Laser y Optoelectrnica
INTRODUCCIN
Descripcin de Interacciones No lineales
Metodos de Medida
Z-scan (Open y Close Z-scan).
Lente Trmica
Efecto de Absorcin No Lineal
Espectroscopia Lineal y No lineal
APLICACIONES
Espectroscopia Lineal
Spectrochimica Acta Part A 69 (2008) 216221
Constante de asociacin
Fuerza de oscilador
Momento dipolar
Relacin molar
Espectroscopia UV.Visible.
Espectroscopia UV.Visible.
Spectrochimica Acta Part A 69 (2008) 216221
Thymol / ADN
Banda de Guanina 1711cm
-1
y un 40%
aumento de intensidad

Banda Timina aumenta intensidad en 35%
Banda adenina a 1609cm
-1
aumenta la
intensidad en un 70% y se desplaza a 1617
cm
-1

Diff. Thymol /ADN
Los aumentos de las intensidades de ADN
estn caracterizados por los picos positivos a
1709 cm
-1
, 1664 cm
-1
, 1231cm
-1
, y 1089 cm
-
1
como se muestra en el espectro diferencia
Espectroscopia Infraroja
Biopolymers. 2004 Aug 5;74(5):345-51
H
2
O
Drug H
2
O - PO
2
(1225 cm
-1
)
OH H
2
O O2 (T) (1644 cm
-1
)
OH
C H
3
CH
3
CH
3
thymol
Thymol
Drug N7 (G) (1705 cm
-1
)
Espectroscopia Infraroja
Biopolymers. 2004 Aug 5;74(5):345-51
Efecto de Absorcin No Lineal
W. Kaiser and C.G.B Garrett, Phys Rev. Lett. 7, 229 (1961)
I | o o + =
0
Rpida poblacin de Estados
excitados

Posibilidad de trabajar a longitudes
de Onda Mayores (menos dao del
tejido)
e
e
e= 1.79eV
= 694nm
2e = 3.58eV
= 347nm
CaF2:Eu+2
425nm
Introduccin
Espectroscopia Lser de Alta Resolucin.
Efectos No Lineales
ndice de Refraccin No Lineal
Detector
Muestra
Cambio del
ndice de
Refraccin
LSER

Apertura
Gordon, J. P., Leite, R.C., Moore, R.S., Porto, S.P.S., Whinnery J. R. J. Appl. Phys. 36 (1965) 3-8.
_(3)
_(3)
E(e)
E(e)e
i|
NL

E(e)e
i|
NL
E(e)
E(e)
(a)
(b)
Susceptibilidad No Lineal
Figura 1. Formas de medida para el indice de refraccin no lineal. |NL= contribucin
del cambio de fase, E(e) = onda de bombeo, E(e) = onda de prueba
0 0
) 3 (
2
2 1 ) 1 (
0
6
) 1 (
c
_
_
c n
n
n
=
+ =
Robert W.Boyd. Nonlinear Optics. Editorial Academia Press, INC. 1992 and references therein
Espectroscopia No Lineal
Descripcin de Interacciones No lineales
Y. R. Shen. The Principles of No linear Optics. John Wiley & Sons, Inc 1984.
P(t) = _
(1)
E(t) (1)
P(t) = _
(1)
E(t) + _
(2)
EE(t) + _
(3)
EEE(t) (2)
= P
1
(t) + P
2
(t) + P
3
(t)
En el caso de la ptica lineal la polarizacin se puede escribir como:
Si el medio tiene una respuesta no lineal la polarizacin es:
ptica No Lineal
) ( ) ( ) (
) 3 ( ) 3 ( ) 3 (
e _ e _ e _
i R
i + =
c n
n
R
0 0
) 3 (
2
2
) (
) (
c
e _
e =
c n
i
0 0
) 3 (
2
) (
) (
c
e e_
e o =
Absorcin No Lineal
Robert W.Boyd. Nonlinear Optics. Editorial Academia Press, INC. 1992 and references therein
t t t P e c e _ e c e _ cos ) ( 4 3 3 cos ) ( 4 1 ) (
3 ) 3 ( 3 ) 3 ( ) 3 (
+ =
Absorcin No Lineal
-Saturacin de Absorcin:
-Absorcin No Lineal:
Si el estado excitado posee un tiempo de vida largo se
genera la saturacin de la absorcin
ModeLocking: dispositivo empleado para la
generacin de pulsos lser ultracortos.
Fotosensibilizador (Terapia Fotodinmica)
Limitador ptico
Diagrama de Niveles de Energa
Mtodo de Z-scan
Muestra
D1
D2
BS
Apertura
-z +
z
lente
Haz
laser
Fig 4. Esquema de experimento de Close Z-scan
2
2
0
0
e k
z =
Sheik-Bahae M., Said A. A. and Van Stryland E. W. 1989, Opt. Lett., 14, 955-957
S.A Akhmanov, et al, IEEE J:Quant. Electr. Q-4 (1968) 568.
Distorsiones del haz de Bombeo por Efecto
de la Seal de Lente Trmica
Lente Trmica
Diafragma
Detector
Z = 0
Lser
Detecto
r
Lente Trmica
Diafragma
Z = 0
Lser
Sheik-Bahae M., Said A. A. and Van Stryland E. W. 1989, Opt. Lett., 14, 955-957
eff
L t I kn t ) ( ) ( 2
0
= Au
( )( )
o
2
o
2 2
o
2
o
z / z 9 z / z 1
z / z 4
) z ( S Au
(
+ +
=
Mtodo de Z-scan
Sheik-Bahae M., Said A. A., Wei T.H., Hagan D. J. and Van Stryland E. W. 1990, JQE, QE26, 760-769.
Muestra
D1
D2
BS
Lente-2
-z +
z
Lente-1
Haz
lser
2
2
0
e k
z =
Absorcin No Lineal
Mtodo de Z-scan
Absorcin No Lineal
-30 -15 0 15 30
0.88
0.92
0.96
1.00
1.04
1.08
T
r
a
m
i
t
a
n
c
i
a

N
o
r
m
a
l
i
z
a
d
a
Posicin de la Muestra (z)
| < 0
| > 0
Sheik-Bahae M., Said A. A., Wei T.H., Hagan D. J. and Van Stryland E. W. 1990, JQE, QE26, 760-769.
| |
}
+ = dx e z q
z q
z T
x
2
) 0 , ( 1 ln
) 0 , (
1
) (
0
0
t
( )
2
0
2 2
0
0
0
1
) ( 2
) , (
z z a
L t P
t z q
ef
+
=
t
|
Mtodo de Z-scan
Mtodo de Lente Trmica
M. Guerra; M. Sylla ; A. Marcano O. ; H Cabrera ; X. Nguyen Phu. Measurement of nonlinear absorption coefficient
of organic materials by mode-mismatched Z-scan Thermal Lensing Technique. Aplied Spectroscopy. (2006).
z
ob

z
op

z,a
b
a
p
d
2b
Haz de Prueba
Haz de Bombeo
BS
Muestra
Detector
Filtro Interferomtrico
Apertura
R. C. C. Leite, et all, App. Phys. Lett. 5, (1964), K.E Rieckhoff, Appl. Phys. Lett. 9 (1966) 87
En este caso el ndice de refraccin posee una dependencia con la
temperatura del campo inducido. Esto en primera aproximacin se puede
escribir como:
T
T
n
n T n A
|
.
|
\
|
c
c
+ =
0
) (
Para el etanol por ejemplo tenemos que:
) ( 10 4 3 , 1 ) (
1 4

A = r T C x r n
C. Hu and J. R. Whinnery. Appl. Opt. 12 (1973) 72. J.F. Power, Appl. Opt. 29, (1990), 52.
La Lente Trmica acta como un elemento ptico que induce a un
cambio de fase en el frente de onda de la luz incidente, es decir:
) (
2
) (

A
c
c
= Au r T
T
n
L r
p
E
)) ( exp(

Au r i E
) (
Au r
r
A. J. Tawarwski and D.S. Kliger. Chem. Phys. 20, (1977), 253.
El cambio de temperatura puede ser calculado, resolviendo la ecuacin
del calor (ecuacin de Laplace). Para el caso de una excitacin pulsada
con un haz Gaussiano y se obtiene:
( ) ( )( ) ) ( 2 1 1
) ( 2 1
) ( 2
exp
) , , (
2
2
0
z t t z a z
z t t n
z nm
t z r
c ob b
c
+ +
|
|
.
|
\
|
+
u
= Au
n = nmero de fotones
Donde:
p
n
p
c
F
T
n l
t
0
0
2
|
.
|
\
|
c
c
= u
D
z r
z t
ob
c
4
) (
) (
2
=
Amplitud del cambio de fase
Tiempo caracterstico
1
=
n
n n
I nNo o
Coeficiente de absorcin
Arstides Marcano, Humberto Cabrera, Mayamar Guerra, Renato A. Cruz, Carlos Jacinto y Tomaz
Catunda. J. Opt. Soc. Am. B. 23 (2006), p-1408.
V.P. Kozich, et al Appl. Spect. 11, (1994) 1419.
La tramitancia del haz de prueba a travs de la apertura, es una funcin
del cambio de fase, de la posicin de la muestra y del tiempo, que se
define como:
}
Au = Au
b
rdr r t z E t z T
0
2
2 ) , , , ( ) , , ( t
Y la seal puede ser escrita como:
) 0 , , (
) 0 , , ( ) , , (
) , (
t z T
t z T z t T
t z S
Au
=
J. Castillo, et al, Opt. Lett. 19, (1994) 171, 2051. A. Marcano O et al. Appl. Phys. Lett 78, 3415 (2001). A. Marcano O et al. J. Opt. Soc.
Am B. 19, 119 (2002). A. Marcano. O, et al. J. Opt A: Pure Appl. Opt. 5 (2003) S256-S261).
Despus de realizar los clculos detallados se encontr que para el caso
de una excitacin pulsada se obtiene:
) ) ( 1 )( )) ( 2 1 ( )) ( 2 ) ( 2 1 ((
) ( ) ( 4
) , (
2 2 2 2 2
0
oe b c c
z a z z t nt z nm z t nt
z z m n
t z S
+ + + + +
u
=
v
v
Donde n es el nmero de fotones y :
) (
) (
) (
2
2
z r
z r
z m
ob
op
=
Grado de acoplamiento de los lseres
J. Shen, R. D. Lowe and R. D. Snook, Chem. Phys. 165 (1992)
1
) (
) (
) (
2
2
= =
z r
z r
z m
ob
op
Curva Terica de Seal de Lente Trmica en funcin de la posicin
de la muestra (z)
-10 -5 0 5 10
-0.0010
-0.0005
0.0000
0.0005
0.0010
-10 -5 0 5 10
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
S
e
a
l

d
e

L
e
n
t
e

T
r
m
i
c
a
z(cm)
t = 0 s
t = 0.01 s
t = 0.02 s
e
z
e
p
e
b
A. Marcano O et al. Appl. Phys. Lett 78, 3415 (2001).
-200 -100 0 100 200
-0.010
-0.005
0.000
0.005
0.010
-200 -100 0 100 200
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
e
z
ep
ee
S
e
a
l

d
e

L
e
n
t
e

T
r
m
i
c
a
z(cm)
t= 0s
t= 0.1s
t= 1s
1
) (
) (
) (
2
2
< =
z r
z r
z m
ob
op
de la muestra (z)
-60 -40 -20 0 20 40 60
0.000000
0.000005
0.000010
0.000015
0.000020
0.000025
-60 -40 -20 0 20 40 60
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
e
z
ep
ee
S
e
a
l

d
e

L
e
n
t
e

T
r
m
i
c
a
z(cm)
t=0s
t=0.1s
t=1s
1
) (
) (
) (
2
2
> =
z r
z r
z m
ob
op
A. Marcano O et al. Appl. Phys. Lett 78, 3415 (2001).
de la muestra (z)
Comparacin de las seales de Obtenidas a partir de la
Tcnica de Open- Z-scan y Lente Trmica de haces Desacoplados.
Cloroformo
-10 0 10 20
0.0
0.5
1.0
Seal de LT haces desacoplados
Seal de Open Z-scan
S
e
a
l

N
o
r
m
a
l
i
z
a
d
a
Z(cm)
M. Guerra; Aplied Spectroscopy, Volume 61, Number 10, 2007
Mtodo de Z-scan
Mtodo de Z-scan
CONCLUSIONES
Las tcnicas No Lineales representan un aporte importante en la
caracterizacin fisicoqumica de molculas y nuevos materiales.
El empleo de tcnicas no lineales abre puertas en el campo de las
nuevas tecnologas, en reas tan diversos como la optoelectrnica y
la medicina
La sencillez en el manejo de este tipo de tcnicas y la capacidad
de modificacin de las mismas permite mejores resultados y la
correlacin de propiedades lineales y no lineales caractersticas de los
materiales.
Es mucho lo que aun se puede mejorar, encontrar y asociar entre
la qumica y las no linealidad
"La frase ms excitante que se puede oir en la ciencia, la que anuncia
nuevos descubrimientos, no es Eureka! sino Es extrao!".
Isaac Asimov

En el fondo, los cientficos somos gente con suerte,
podemos jugar a lo que queramos durante toda la vida"
Lee Smolin

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