Uso de espectrometra de absorcin atmica en alimentos

Programa
Introduccin. Absorcin atmica. Preparacin de muestras
En qumica analtica, espectroscopia de la absorcin atmica es a tcnica para determinar la concentracin de un metal particular en una muestra. La espectroscopia de la absorcin atmica se puede utilizar para analizar la concentracin sobre de 62 diversos metales en una solucin.

La absorcina tmica(AA) utiliza la espectroscopia de absorcin de la luz para medir la concentracin en fase gaseosa de tomos. Dado que las muestras suelen ser lquidos o slidos, los tomos del analito o iones deben ser vaporizados por una llama u horno de grafito La concentracin del analito se determina apartir de la cantidad de absorcin de tomos libres de un elemento a una longitud de onda especfica de este elemento, de esta manera cada concentracin de metales puede ser medido.

Cuando una muestra es quemada en una flama, los tomos individuales son liberados en forma de una nube dentro de la flama u horno. Para cada electrn en cada tomo existe un arreglo discreto de energa, diferente entre electrones de otros tomos.
En un tomo no excitado, cada electrn se encuentra en un estado basal (fundamental). Al excitar el tomoqusucede? La energa puede ser suministrada por fotones o por colisiones debido al calor. Aquellos electrones mas alejados del ncleo requieren menos energa para llegar del estado basal al primer nivel de energa E1. De esta manera : E = E1 -Eo

Esta energa E para realizar esta transicin puede ser suministrada por un fotn de luz con una energa dada por: E=hv Donde h = constante de Planck Esto a la vez corresponde a la relacin entre frecuencia y longitud de onda (): = hc / E Donde c = velocidad dela luz en el vaco.

Si se enva una luz en un rango de muy estrecha, centrada en esa energa (hc/E1Eo), hacia una nube de varios tomos, solamente los tomos de un elemento particular podrn absorber fotones. Aqu la selectividad de la tcnica de absorcin atmica.

La ley de Beer-Lambert es la relacin lineal entre la absorbancia y la concentracin de una absorcin de las especies. La ley de Beer-Lambert puede escribirse como: A=*b*c donde: A = absorbancia medida adimensional = absortividad molar, depende de la luz [M-1cm-1] b = camino ptico distancia - [ cm] c = concentracin del analito[ M mol L-1] Las mediciones experimentales se hacen en trminos de transmitancia, i.e. la fraccin de luz incidente que pasa atravs de una muestra. T = P / Po Io I

Por lo que, T puede valer entre 0 y 1 y el porcentaje detransmitancia puede valer entre 0 y 100%.

Las limitaciones de la ley de Beer-Lambert

La linealidad est limitada por factores qumicos e instrumentales, las causas son: Desviaciones en el coeficiente de absortividad a concentraciones elevadas (>0.01M), debido a las interacciones electrostticas entre las molculas prximas.

Dispersin de la luz debido a partculas en la muestra.

Fluorescencia o fosforescencia de la muestra.

Cambios en el ndice de refraccin a alta concentracin del analito.

Cambios en equilibrios qumicos (funcin de la concentracin).

Elementos que se pueden determinar

.Mtodos del estndar externo .Mtodos del estndar interno .Mtodo de Adicin de estndares

Mtodos del estndar externo

Es el mtodo tradicional en donde se emplean al menos tres estndares para construir la grfica de concentracin. Las soluciones estndares se preparan a concentraciones cercanas a las concentracin esperada. Como es usual esta debe prepararse lo ms parecida a las muestras en su composicin qumica

Mtodos del estndar externo

Existen algunas opciones para que una muestra entre en nuestra escala de absorbancia: 1.Dilucin de la muestra. 2.Acortando la longitud de la trayectoria de la muestra para obtener una mayora bsorbancia de la muestra. 3.Seleccionando una lnea de resonancia menos sensible. Esto permite mediciones cien veces mas concentradas.

Mtodos del estndar interno

Involucra la adicin de un estndar interno en las soluciones de calibracin y en las muestras. El estndar interno es un compuesto diferente del analito, pero que puede ser analizado con bastante resolucin. El estndar interno puede compensar los cambios de concentracin debido a variaciones instrumentales

Mtodo Adicin de patrn o estndar Es difcil igualar las soluciones de referencia con las de la muestra en los principales componentes de la matriz. Sin embargo, podemos con frecuencia compensar las interferencias fsicas y qumicas mediante el mtodo de adiciones.

Interferencias
Son debidas al traslape de la radiacin. La radiacin interferente puede ser debida a una lnea de emisin de otro elemento o compuesto, o generalmente proviene del fondo de la flama, del solvente o de la muestra analtica. Esto sucede por lo regular cuando se determina sodio con presencia de magnesio, hierro con cobre y hierro con nquel.
- Formacin de compuestos que no se disocian en la flama . formacin de fosfatos de calcio y estroncio. - Ionizacin. Reduce la seal del analito y es comn cuando se analiza bario, calcio, estroncio, sodio y potasio. - Interferencia de matriz. Se debe a las diferencias de tensin superficial y viscosidad entre las muestras y los estndares.

Lmites de deteccin
Es la menor cantidad de analito que es significativamente distinto del blanco. El lmite de deteccin es la ms baja concentracin de un elemento que puede ser detectado con un 95% de confiabilidad. Este valor se determina estadsticamente.

Anlisis por flama

Temperatura de flama de varios gases Aire/Acetileno Oxido nitroso Horno de grafito Plasma argn 2200oC 2800oC 3000oC 10000oC

Anlisis por flama

Tipos de flama A partir de diferentes mezclas de gases se obtien en diferentes tipos de flamas. La mas empleada es la mezcla aire/acetileno. Dentro de ellas se distinguen: i. Flama estequiomtrica. Misma cantidad de gases combustible y oxidante ii. Flama oxidante (pobre). Hay un exceso de oxidante en la flama. iii. Flama reductora (rica). Hay un exceso de combustible en la flama.

Atmica Flama aire/acetileno

Oxidante. La flama es pobre, con un cono azul interior pequeo. Estequiomtrica. Flama reductora luminosa con un cono azul ms grande. Luminosa. Flama luminosa, con un cono azul an prominente. Reductora. Flama rica, extremadamente luminosa.

Seleccin de la flama
La seleccin de un tipo de flama depende de la temperatura. A temperaturas altas, si hay exceso de oxgeno, algunos metales forman xidos que se vuelven a disociar en tomos. Para evitar la formacin de xidos, la condicin de la flama debe modificarse a una flama reductora no oxidante.

Curvas de calibracin