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ENERGA

Definicin:
Capacidad para producir trabajo.

Magnitudes y Unidades

- Cantidad absoluta: Energa, J, cal, kcal, kJ - Caudal: Energa/tiempo, J/s (W) - Flujo: Energa/(tiempo.superficies), W/m2

- Especfica: Energa/masa, J/kg

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes).

Donde: H : la entalpa o contenido de calor; T : la temperatura S : la entropa del sistema. Fue desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs.

La variacin de energa libre estndar de un proceso se puede expresar en funcin de las variaciones estndar de entalpa y entropa de la siguiente manera (tngase en cuenta que la temperatura permanece constante): DG = DH - TDS

DH y DS

varan poco con la temperatura, por lo que se pueden considerar constantes cuando

se deduce que
DG < 0

TDS > DH

un proceso espontneo

La energa libre de Gibbs es la que ms nos interesa, ya

que normalmente estudiaremos procesos que se dan a


presin y temperatura constantes. Los valores de variacin de energa libre de una reaccin se pueden calcular de forma anloga a como se calcularon las entalpas de reaccin.

Para eso hacemos uso de los valores tabulados de energas libres estndar de formacin de los compuestos qumicos DGf

Tambin se denomina funcin de Helmholtz o funcin trabajo. Es una magnitud extensiva del sistema, funcin de estado termodinmico, por tanto, no depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del sistema.

A = A(T, V ).
Definicin total A = U TS.

Donde U = Energa interna S = Entropa

Se definen respectivamente como:

La energa libre de Gibbs


G = H - TS

La energa libre de Helmholtz A = E - TS

Exergnicas.- Son transformaciones que se producen con disminucin de energa libre y el proceso ocurre espontneamente.
Endergnicas.- Es Una transformacin cuando se produce con aumento de energa libre.

Depende una magnitud, funcin de estado, denominada ENERGA LIBRE. Cumple que: G = H T . S Y se puede calcular por:

DGr G productos Greactivos


Entonces
Si DG < 0 la reaccin es espontnea. Si DG > 0, entonces la reaccin no es espontnea. Si DG = 0, el sistema est en equilibrio.

13/11/2013

(siempre que sea a P y T constante)


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ESPONTANEIDAD

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DH < 0 DS > 0 Espontnea a todas las temperaturas

DS

DH > 0 DS > 0 Espontnea a temperaturas altas

DH < 0 DS < 0 Espontnea a temperaturas bajas

DH > 0 DS < 0

DH

No Espontnea a cualquier temperaturas

DGr DHr T DSr

A partir del segundo principio de la termodinmica se demuestra que

La energa libre de Gibbs G se puede utilizar como criterio de espontaneidad en sistemas a presin y temperatura constantes,

La energa libre de Helmholtz A se utiliza como criterio de espontaneidad en sistemas a volumen y temperatura constantes. A volumen y temperatura constantes son espontneos los procesos para los que DA < 0.

A presin y temperatura constantes son espontneos los procesos para los que DG< 0.

Es decir, la formacin del amonaco a partir de sus elementos en condiciones estndar y a presin y temperatura constantes es un proceso espontneo.

RECORDEMOS QUE: La energa libre de Gibbs depende de la temperatura (G = H TS) por lo que la espontaneidad de las reacciones tambin depende de la temperatura.

Ejemplo: calcular la variacin de energa libre estndar de Gibbs para la formacin de dos moles de amonaco a partir de sus elementos:

N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g)


DGf (kJ/ mol) 0 0 -16,4

DGr = 2mol DGf [NH3(g)] 1 mol DGf [N2(g)] - 3 mol DGf [H2(g)]
= 2mol x (-16,4) kJ/mol 1 mol x 0 kJ/mol - 3 mol x 0 kJ/mol

= - 32,8 kJ
DGr= - 32,8 kJ

La energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad. La energa libre de Gibbs, sirve para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.
La energa libre de reaccin, es el cambio de energa en una reaccin a condiciones estndares. Dada la siguiente ecuacin qumica:

La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontneo o no lo sea.
La condicin de equilibrio es La condicin de espontaneidad es El proceso no es espontneo cuando:

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