QUIMICA

ELECTROLISIS
PROFESORA: YRIS OBREGON 2013-II

La palabra electrlisis procede de dos radicales:

Electro que hace referencia a electricidad lisis que quiere decir ruptura.
En definitiva lo que ha ocurrido es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la fuente de alimentacin elctrica ha sido la encargada de aportar la energa necesaria

ELECTROLISIS
La electrlisis es un proceso donde la

energa
qumica.

elctrica

cambiar

energa

El proceso sucede en un electrlito, una solucin acuosa o sales disueltas que den la posibilidad a los iones de ser transferidos entre dos electrodos. El electrolito es la conexin directa. entre los dos electrodos que tambin estn conectados con una corriente

ELECTROLISIS

Electrlisis y cambios de masa

Carga (C) = corriente (A) x tiempo (s) 1 mol de e- = 96 500 C

Un equivalente electroqumico corresponde a la masa de una substancia que cede o acepta un mol de electrones (1 Faraday) en una reaccin redox.

Electrodepositacin
La electrodepositacin es una tcnica de anlisis, en la que se deposita el metal a analizar por electrlisis y por peso se determina la cantidad de este. La cantidad de metal depositado se rige por la ley de Faraday. Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el reactivo consumido en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la masa molar de la sustancia en cuestin.
Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que: 1F reduce un mol de Na+ 2F reducen un mol de Mg2+ 3F reducen un mol de Al3+

ELECTROLISIS
La electrolisis es la descomposicin de una sustancia o solucin electroltica por medio de la corriente elctrica. La energa elctrica induce una reaccin qumica que no es espontnea y se lleva a cabo en una celda electroltica. La electrlisis se puede realizar por va seca y por va hmeda.
ELECTRLISIS POR VA SECA: electrlisis del NaCl fundido En estos casos la electrlisis se realiza en ausencia de agua, se trabaja con electrolitos anhidros y para realizar la electrolisis es necesario fundir el electrolito.

Na Cl (s) Na Cl- (l)

2 NaCl () 2Na () +Cl2 (g)

(-) Ctodo: 2Na+ () +2e- 2 Na () (+) nodo: 2Cl- () Cl2 (g) + 2eGlobal: 2Na+ () + 2Cl- () 2 Na () + Cl2 (g)

ELECTROLISIS POR VA HMEDA: En este caso la electrolisis se realiza para electrolitos disueltos en agua, es decir son procesos electrolticos que tienen lugar en disolucin acuosa. Cuando se usa una solucin acuosa en una celda electroltica, debemos considerar si es el agua o el soluto el que se va a oxidar o reducir en los electrodos. Depender de los valores de Ered. El agua se puede oxidar para formar oxigeno o reducirse para formar hidrgeno.
Electrlisis del Agua
Cuando el anin de la disolucin es muy difcil de oxidar (el SO42de H2SO4), se oxidan las molculas de agua, formando oxigeno e hidrogeno. Un anin de difcil descarga da lugar a la oxidacin del agua en el nodo

ELECTROLISIS. LEYES DE FARADAY

La electrolisis tiene lugar en las cubas electrolticas.
como sabemos en ellas que son

Recipientes que contienen un electrolito con dos electrodos: nodo y ctodo. Los electrodos se conectan a una fuente de corriente continua; el nodo es el polo positivo y el ctodo el negativo .

Se transforma energa elctrica en energa qumica.

o sea

esquema

Proceso inverso al que se da en una clula, celda o pila galvnica.

el estudio cuantitativo de la electrolisis se debe a

Faraday
quien dedujo

Primera Ley: la cantidad de sustancia que se oxida o se reduce en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que la atraviesa (Q).

Segunda ley: la cantidad de electricidad necesaria (Q) para liberar un equivalente de cualquier sustancia es de 96 500 C, o sea, 1 Faraday (F).

combinando ambas leyes obtenemos

Q It F 96 500

n de equivalentes depositados

teniendo en cuenta que

I intensidad de corriente en Amperios t tiempo en segundos

n de equivalent es

m (g) Meq (g)

En la electrlisis del agua, se electroliza una disolucin 0,1M de H2SO4 (los iones H+ y SO42- conducen la electricidad ). En el nodo se pueden oxidar SO42- o H2O. Observando los valores de los potenciales se deduce que lo har el agua. En el ctodo se reducen los H+. nodo: 2H2O () O2 (g) +4H+ (ac) +4eCtodo: 2(2H+ (ac) + 2e- H2 (g) Global: 2H2O () O2 (g) + H2 (g)
no hay consumo neto de H2SO4 E = EC EA = 0 1,23V = -1,23 V

H2SO4
O2 H2

Bateria

Electrlisis de una solucin acuosa de NaCl (un catin de difcil descarga da lugar a la reduccin del agua en el ctodo )

Los iones Na+ y Cl- conducen la corriente elctrica. Las reacciones posibles en el ctodo son la reduccin del ion Na+ o del agua: 2H2O () +2e- H2 (g) + 2OH- (ac) Ered = -0,826V Na+ (ac) + e- Na (s) Ered = -2,71V La reduccin es ms favorable para el agua (E ms positivo o menos negativo).En el ctodo de la celda electroltica se produce hidrgeno gaseoso y no sodio metlico. En el nodo, las reacciones posibles son la oxidacin del ion cloruro o del agua. 2Cl- (ac) Cl2 (g) + 2eEox = -1,36V 2H2O () 4H+ (ac) + O2 (g) +4eEox = -1,23V Estos potenciales sugieren que el agua se debe oxidar ms fcilmente que el ion cloruro. Sin embargo, el voltaje efectivo que se requiere para una electrlisis es a veces mucho mayor que el voltaje terico basado en los potenciales de electrodo. El voltaje adicional que se requiere para provocar la electrlisis se denomina sobrevoltaje

El sobre voltaje para la formacin de oxigeno es por lo comn suficientemente elevado lo que favorece la oxidacin del cloruro respecto a la oxidacin del agua, por lo que se produce cloro gaseoso en el nodo y no oxgeno .
RC: 2H2O () +2e- H2 (g) + 2OH- (ac) RA: 2Cl- (ac) Cl2 (g) + 2eRG: 2H2O () + 2Cl- (ac) H2 (g) + Cl2 (g) + 2OH- (ac) E = EC EA = (-0, 83 1, 36) V = -2,19V E< 0 por lo tanto G> 0: reaccin no espontnea Se trata de una celda electroltica

Aplicaciones de la Electroqumica

Obtencin de metales activos mediante electrlisis de slidos

Ejemplo: descomposicin de NaCl

C: 2 Na+ (ac) + 2e-

2Na

Ered= -2,71 V

Reduccin

A: 2 Cl- (ac)

Cl2(g) + 2e-

Eoxi= -1,36 V

Oxidacin
E = - 4,07 V

2Na+(ac)+ 2Cl-(ac)

2Na+ Cl2(g)