Electroqumica

Rama de la qumica que estudia la interconversin entre la energa elctrica y la energa qumica.

Trata del uso:

De las reacciones qumicas para producir electricidad (pila) De la electricidad para producir reacciones qumicas (electrlisis)

Tipos de Reacciones redox

Reacciones espontneas

Pilas galvnicas o voltaicas: se utiliza la energa liberada en una reaccin qumica espontnea para generar electricidad. Reacciones no espontneas Electrlisis: se utiliza energa elctrica para generar una reaccin qumica no espontnea.

Es una parte de la qumica que estudia la relacin entre los procesos qumicos y la corriente elctrica. Se divide en dos campos:

ELECTROLISIS: Es el proceso mediante el cual se descompone una sustancia al paso de la corriente elctrica. Se componen en: Electrolito y electrodos.
CELDAS GALVNICAS: Son dispositivos que generan corriente elctrica a partir de procesos qumicos (reacciones redox).

Tipos de Celdas Electroqumicas

1. Celdas voltaicas o galvnicas son aquellas en las cuales las reacciones qumicas espontneas producen electricidad. 2. Celdas electrolticas son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de una fuente externa provoca reacciones qumicas no espontneas.

Celda Galvnica

Notacin: Zn(s), | Zn+2(ac, 1M) || Cu+2 (ac, 1M) | Cu(s) Zn(s), | Zn+2(ac, 1M) | KCl(sat) | Cu+2(ac, 1M) | Cu(s)
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Electrlisis
Mtodo de separacin de los elementos que forman un compuesto aplicando electricidad: se produce en primer lugar la descomposicin en iones, seguido de diversos efectos o reacciones secundarios segn los casos concretos.

La palabra electrlisis procede de dos radicales:

Electro que hace referencia a electricidad lisis que quiere decir ruptura.
En definitiva lo que ha ocurrido es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la fuente de alimentacin elctrica ha sido la encargada de aportar la energa necesaria.

Electrlisis
La electrlisis es un proceso donde la energa elctrica cambiar a energa qumica. El proceso sucede en un electrlito, una solucin acuosa o sales disueltas que den la posibilidad a los iones de ser transferidos entre dos electrodos. El electrolito es la conexin entre los dos electrodos que tambin estn conectados con una corriente directa.

ELECTROLISIS

CUBA O CELDA ELECTROLTICA

Es el recipiente en el cul se realiza la electrlisis.

Diferencias con una pila

Ox. Red. Positivo Neg. Movimiento de aniones Movimiento de cationes

PILA
EL.LISIS

nodo
nodo

Ctodo
Ctodo

Ctodo
nodo

nodo
Ctodo

nodo
nodo

Ctodo
Ctodo

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Electrlisis y cambios de masa

Carga (C) = corriente (A) x tiempo (s) 1 mol de e- = 96 500 C

Un equivalente electroqumico corresponde a la masa de una substancia que cede o acepta un mol de electrones (1 Faraday) en una reaccin redox.

COMPONENTES DE LA ELECTROLISIS
1.- ELECTROLITO: Son aquellas sustancias que se descompone en sus iones respectivos al paso de la corriente elctrica y generalmente son los cidos, sales y las bases.
Generalmente son los cidos, sales y las bases: Acidos: HCl Base: NaOH H+ Na+ Na+ + Cl+ OH-

Sal: NaCl

+ Cl-

ELECTROLISIS
2.- ELECTRODOS
Son materiales o barras metlicas que permiten el contacto de la solucin con la corriente elctrica, existen dos tipos de electrodos:

CTODO: Es el polo negativo (-) y se encarga de atraer a los iones positivos de la solucin. Se realiza la reduccin del catin.

NODO: Es el polo positivo (+) y se encarga de atraer a los iones negativos de la solucin. Se produce la oxidacin del anin.

Electrodepositacin
La electrodepositacin es una tcnica de anlisis, en la que se deposita el metal a analizar por electrlisis y por peso se determina la cantidad de este. La cantidad de metal depositado se rige por la ley de Faraday. Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el reactivo consumido en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la masa molar de la sustancia en cuestin.
Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que: 1F reduce un mol de Na+ 2F reducen un mol de Mg2+ 3F reducen un mol de Al3+

Faraday (1791 - 1867)

FARADAY(F): Es la cantidad de electricidad necesaria para depositar o liberar un equivalente gramo de una sustancia.

1 F = 96500 Coulumb
Ha sido conocido principalmente por su descubrimiento de la induccin electromagntica que ha permitido la construccin de generadores y motores elctricos, y de las leyes de la electrlisis, por lo que es considerado como el verdadero fundador del electromagnetismo y de la electroqumica.

ELECTROLISIS. LEYES DE FARADAY

La electrolisis tiene lugar en las cubas electrolticas.
como sabemos en ellas que son

Recipientes que contienen un electrolito con dos electrodos: nodo y ctodo. Los electrodos se conectan a una fuente de corriente continua; el nodo es el polo positivo y el ctodo el negativo .

Se transforma energa elctrica en energa qumica.

o sea

esquema

Proceso inverso al que se da en una clula, celda o pila galvnica.

el estudio cuantitativo de la electrolisis se debe a

Faraday
quien dedujo

Primera Ley: la cantidad de sustancia que se oxida o se reduce en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que la atraviesa (Q).

Segunda ley: la cantidad de electricidad necesaria (Q) para liberar un equivalente de cualquier sustancia es de 96 500 C, o sea, 1 Faraday (F).

combinando ambas leyes obtenemos

Q It F 96 500

n de equivalentes depositados

teniendo en cuenta que

I intensidad de corriente en Amperios t tiempo en segundos

n de equivalent es

m (g) Meq (g)

1era. Ley de Faraday: La masa que se deposita o se libera en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de corriente que atraviesa al electrolito, ya sea en solucin o en estado fundido. 1F ------------- 1 Eq-g(x)
I (Amp) =

Q (C)

96500C ----------- P.eq. (g) (x)

T (s)

Q C ---------------m dep.
P.eq. x Q m dep. = = P.eq. x I x T

96500

96500

EJEMPLO 1
Determine la cantidad de cobre que deposita, durante 30 min., una corriente de 10 A, que circula por una disolucin de sulfato de cobre (II)

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SOLUCIN EJEMPLO 1
Re accin del ctodo: Cu2 2e Cu reduccin ( )

MCu I t Masa depositada: m z F 63'5 2

g mol 10 A 1800 s 96500 c mol

5'93 g de Cu

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EJEMPLO 2
En la electrolisis del bromuro de cobre (II) en agua, en uno de los electrodos se depositan 0500 g. De cobre. Cuntos gramos de bromo se formarn en el otro electrodo?. Escriba las reacciones andica y catdica.

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SOLUCIN EJEMPLO 2
Anodo ( ) Ctodo ( ) Cu2 2 e Cu( s) 2 Br Br2 2 e

6354 ' Eq gr Cu 31'77 g. 2

x 96500 0'500 1518'7 C 31'77

96500 cul --------------- 3177 g Cu

x --------------- 0500 g Cu
79'9 2 79'9 g 2

Eq gr Br2

799 gr Br2 ----------- 96500 C x ----------- 15187 C

1518'7 79'9 x 126 ' g Br2 96500

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EJEMPLO 3
Exprese el valor del equivalente-gramo y del equivalente electroqumico de la plata, cobre y aluminio. Las masas atmicas respectivas de estos elementos son: 10787 , 6345 y 2698 respectivamente.

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SOLUCIN EJEMPLO 3
Ag e Ag Cu2 2e Cu Al3 3e Al
Por lo tanto el paso de 1 mol de electrones producir:

1 mol de Ag 1 eq gr 1 mol de Cu 1 eq gr 2 1 mol de Al 1 eq gr 3

107'87 g Ag gAg 1118 ' 10 3 96500 C C
31'77 g Cu g Cu 329 ' 10 4 96500 C C

1 mol Ag=10787 g de Ag: 1/2 mol de Cu=3177 g Cu: 1/3 mol de Al = 899 g Al:

8'99 g Al gAl 9'316 10 5 96500 C C

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EJERCICIOS
Determinar el Equivalente siguiente ctodo (Ca+2) Electroqumico (EE) del

Ca+2

1F 96500C
96500C 1C

1 Eq-g Ca P.eq (Ca)g =

20g Ca EEca

(P.A./ valencia) = 40/2

EECa = 2,07 x 10-4g

EJERCICIOS
Cuando se electroliza una solucin de NaCl Cuntos Faradays son necesarios para que el nodo se pueda producir 0,25 moles de Cl2?

n = (W/PM)

W = (0,25mol) (71 g/mol) = 17,75 g

1F

1 Eq-g (Cl2) = (35,5 /1)

1F
X

35,5 g (Cl2)
17,75g (Cl2)

X = 0,5 F

EJERCICIOS
A travs de una solucin de Cloruro Frrico (FeCl3) circula una corriente de 10F Cuntos litros de Cloro se libera en el electrodo a C.N.? Cloro 1F 1F 10F 1 Eq-g Cloro 35,5 g X
Cloro =

(P.A./ valencia) = 35,5/1

X= 35,5g Cl2
1 mol Cloro 5 moles Cloro

moles= masa(Cl2) g P.M. (Cl2)

22,4 litros X litros

= 5 moles Cl2

Rpta.- 112 litros Cloro

Aplicaciones de la Electroqumica

Corrosin de los metales

Un problema muy importante es la corrosin de los metales; por ejemplo, el hierro: Oxid. (nodo):

Fe (s) Fe2+(aq) + 2e Red. (ctodo): O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l) En una segunda fase el Fe2+ se oxida a Fe3+ : 4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) 2 Fe2O3(s) + 8 H+(aq)
Gota de agua corroyendo una superficie de hierro.

Sirve ara prevenir la corrosin. Consiste en soldar a la tubera de hierro a un nodo de Mg que forma una pila con el Fe y evita que ste se oxide, ya que que quien se oxida es el Mg.
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Tubera protegida por un nodo de Magnesio.