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Introduccin Generalidades del cobre Metalurgia del Cobre Proceso Pirometalrgico Proceso Hidrometalrgico Clasificacin del Cobre y Aleaciones de Cobre Cobre no aleado Latones Bronces Cupronqueles Cuproaluminios Mencin de aleaciones con Efecto de Memoria de Forma
Nota Histrica
El cobre fue uno de los primeros metales utilizados por la cultura humana (junto con el oro). Se piensa que este metal fue descubierto alrededor del ao 6000 a.C. En aquel tiempo, el cobre se encontraba en estado metlico (cobre nativo). Los pueblos antiguos confeccionaban utensilios y armas, martilleando este metal (forjado en fro). El cobre forjado era ms duro (endurecimiento por deformacin) y su atractivo color rojizo lo hicieron muy apreciado por las civilizaciones antiguas. Cerca del 4000 a.C. se descubri que el cobre poda ser fundido y colado en una variedad de formas tiles. Posteriormente se descubri que el cobre aleado con estao podra ser fundido ms fcilmente que el metal puro. Esto condujo al uso generalizado del bronce, que dio nombre a la Edad del Bronce. Para los antiguos romanos, la isla de Chipre era casi la nica fuente de este metal, por lo cual le llamaron aes cyprium (metal de Chipre). Luego fue abreviado a cyprium y posteriormente a cuprium. De aqu deriva el smbolo qumico del cobre Cu. El smbolo del cobre se represent con el mismo signo que Venus (la Afrodita griega) pues Chipre estaba consagrada a la diosa de la belleza y los espejos se fabricaban de este metal. El smbolo, espejo de Venus, modificacin del Ankh egipcio, fue posteriormente adoptado para simbolizar el gnero femenino ().
Ankh (smbolo egipcio de la vida eterna)
Espejo de Venus
Propiedades del Cobre Puro Excelente Conductividad Elctrica (precedido por Ag). Excelente Conductividad Trmica. Elevada Ductilidad y Maleabilidad. Resistencia a la corrosin Metal Seminoble Ptina Verde.
Propiedades del Cobre y de aleaciones de cobre Muy buena soldabilidad. Excelente resistencia a la corrosin. Endurecimiento por def. plstica en fro y en caliente (Acritud). Algunas son bonificables. Relativam. baja Dureza. Aleaciones Relativam. baja Resistencia Mecnica. Elevada Ductilidad. No magntico. Reciclable.
Ag Cu Au Al Mg Zn Ni Cd Co Fe Acero Pt Sn Pb
5 4 3 1
Building construction Electrical and electronic products Industrial machinery and equipment Transportation equipment Consumer and general products
http://minerals.usgs.gov/ds/2005/140/copper.xls
Comparacin de Precios
USD/KG USD/ton Steel Coil (hot rolled) 0,513 513 Alum Alloy 1,730 1730 Aluminum 1,904 1904 Zinc 2,136 2136 SS304 (hot rolled) 2,21 2210 Lead 2,241 2241 Copper 6,500 6500 Tin 14,855 14855 Nickel 16,185 16185 Gold 10000 10000000 http://www.metalprices.com/# http://www.steelonthenet.com/prices.html Costo relativo 1 3 4 4 4 4 13 29 32 19493
Solucin slida . Con pequeas cantidades de soluto, se obtiene una sustitucin desordenada en la red espacial del cobre, conservando la red espacial cbica de caras centradas. (ejemplos: Zn, Sn, Al, Ni, Be, Si) Estructura cbica de cuerpo centrada, fase (desordenado). Al incrementar la proporcin del soluto, en algunos casos se forma una nueva esructura cristalina. Estructura cbica de cuerpo centrada, fase (ordenado). Bajo ciertas condiciones de equilibrio ocurre una nueva ordenacin de la red espacial. Por ejemplo, en latones , cuando N tomos Cu Zn, uno de los los tomos ocupan los vrtices de la celdilla findamental. Insolubilidad. Algunos tomos no entran en solucin slida con el Cu, los cuales retienen su propia red cristalina. Permaneces distribuidos en la red cristalina del Cu. Ejemplos: Pb, Fe, Bi. Pueden ser beneficiosas perjudiciales. Formacin de compuestos qumicos estables. Ejemplos: O, S, Se, Te. Se producen precipitados. En algunos casos son deseables, segn cmo vara la solubilidad del precipitado con la temperatura y la forma y ubicacin del precipitado. Formacin de estructuras martensticas. En algunos casos, mediante un TT adecuado. Ejemplos: Latn: tetragonal de caras centrada, Cu-Sn , Cu-Al (pseudohexagonal) y (hexagonal compacta).
Mina de Chuquicamata
Calcosina (Cu2S)
Calcopirita (CuFeS2)
Cuprita (Cu2O)
Tenerita (CuO)
Covellina (CuS)
Proceso Pirometalrgico
1) Roca dinamitada (1-6%Cu)
2) Transporte
3) Trituracin 4) Molienda 5) Concentracin (flotacin) 35%Cu 6) Filtrado 7) Secado en horno en medio oxidante a 600C (se limina el 50% del S)
http://mineria-chilena.blogspot.com/
Concentrado de Cu
Proceso Pirometalrgico
Concentrado de Sulfuros de Cu y Fe + Metales de Inters Mata (40%Cu + MI) Lingotes de Cu Blister (98%Cu + MI) Tough Pitch Copper (99.5%Cu + MI) Cu TP Cobre electroltico (99.9%Cu)
Escoria + SO2 (sulfuros) Escoria + 2% Cu (xidos Fe, Si, Ca, Mg) Escoria Fango + MI Metales de Inters Escoria
Afino Electroltico Horno de Induccin Electrolitic Tough Pitch Copper (Cu ETP) Barras Lingotes
Proceso Hidrometalrgico
1. Molienda Trituracin: El mineral debe ser reducido a un tamao de 1cm de diam para la lixiviacin. 2. Apilamiento: El material triturado se transporta canchas de apilamiento, para su posterior tratamiento de Lixiviacin. 3. Lixiviacin: Riego por goteo o aspersin de una solucin de cido sulfrico o soluciones de amonio. Esta solucin se infiltra en la pila hasta su base. La solucin disuelve el cobre contenido en los minerales oxidados, formando una solucin de sulfato de cobre. Luego de 14 a 60 das, se obtiene una solucin enriquecida en cobre, pero con muchas impurezas.
4. Extraccin por solvente (SX) Objetivo: Obtener una solucin purificada slo con cobre. En esta etapa se transfiere selectivamente los iones de cobre desde la solucin lixiviada hacia la solucin electroltica, mediante una solucin orgnica (mezcla de solvente parafnico y un reactivo extractante). 5. Electrodeposicin (EW)
Proceso Hidrometalrgico
5
http://www.haldeman.cl/mine rahmc/index.php/es/procesoproductivo
3) Alpacas (Cu-Zn-Ni)
4) Latones especiales (Cu-Zn + Sn / Al / Fe / Mn / Ni / Si / Pb) 5) Bronces (Cu-Sn) 6) Cupronqueles (Cu-Ni) 7) Cuproaluminios 8) Cuproplomos 9) Cuproberilios
10)Cuprosilicios
11)Cupromanganesos 12)Cuproantimonios
Cobre no Aleado
Uso Elctrico Uso Ingenieril
Cobre no Aleado
Cobres de uso elctrico (elevada conductividad):
Cobre puros: TP, ETPHC, OFHC, DLP, DHP Cobres dbilmente aleados. Poseen pequeas cantidades de algunos aleantes con la finalidad de endurecer (End x ss, End x def, End x pp) y aumentar la T de recristalizacin. Los aleantes elegidos no deben disminuir demasiado la conductividad. Cu-Ag (<1%): 100 IACS. T<200C. End por ss. Cu-Cd (<1%): 90-97 IACS. T<200C. End por ss. Cu-Zr (<0.2%): 93 IACS. T<400C. End x def + End x pp + End x env. Cu-Cr (<1%): 80-85 IACS. T<350C. End x pp Cu de maquinabilidad mejorada (Te, Pb, S): 95-98 IACS. End por ss.
Cobres Desoxidados
Grado DHP DLP Proceso Refinado trmico y electroltico. Desoxidado con P Refinado trmico y electroltico. Desoxidado con P %P 0.02 a 0.03 0.004 a 0.012 Conductividad (IACS) 70-90 90-97
Cobre OFHC
Cobre OFHC. 50X. Ataque con H2O2/NH4OH. Estructura: Trabajado en fro + recocido + trabajado en fro nuevamente. Esto se deduce de la curvatura en las lneas de las maclas de recocido.
Cobre TP
O < 0.024%. Dendritas primarias de Cu (zonas claras) + eutctico. Sin ataque. 100
O < 0.09%. Dendritas primarias de Cu (zonas claras) + eutctico. Sin ataque. 100
OFC. Trabajado en fro y recocido 30 a 850 C.Granos equiaxiales recristalizados con maclas de recocido.
a Recocido
Dureza Rockwell
a b c d e f
F 49 80 86 89 >92 B 33 41 54 62 30T 53 58 >61
LATONES
(aleaciones Cu-Zn)
Latones Trab. Mec en Caliente Trab. Mec. en Fro (acritud) En gral Zn<36% Latones + Trab. Mec en Caliente Bonificables En gral 37.5% < Zn < 40%
Latones
Latones
Ejemplos de latones comerciales forjados y usos Aleacin Latn dorado %Zn 5 Aplicaciones Imitacin de oro, joyeras
Bronce Comercial
Latn Rojo (C23000) Latn Bajo (C24000) Latn de Cartuchera 7030 (C26000) Latn Alto, Amarillo (C27000) Metal Muntz (C28000)
10
15 20 30 35 40
Los latones con ms de 50%Zn son frgiles (aprece el microconstituyente ), por lo que no se lo emplean en la industria.
Latones
Mayor %Zn Mayor RESISTENCIA Mayor DUREZA Menor DUCTILIDAD
Latones (<36%Zn) Puede ser trabajado en caliente (730 900C) y en fro. En estado recocido es extremadamente dctil y maleable.
, FCC
BCC des
Latones + (37.5% < Zn < 40%) Mayor resistencia y dureza por el mayor contenido de Zn (endurecimiento por SS y por borde de grano). Menor ductilidad por la presencia de la fase . Los latones + son difciles de tabajar en fro.
BCC ord
En los latones especiales se agregan elementos de aleacin (pequeas cantidades de Sn, Al, Fe, Mn, Ni, Si y/o Pb) para incrementar la resistencia mecnica efecto sinrgico.
Latn (Cu-30%Zn)
(Latn de Cartuchera) Estructura de colada.
50X. Se observan slo 3 granos y una triple frontera. La diferencia en los contrastes de cada grano se debe a la diferencia en reflectividad segn la orientacin de las dendritas. Prcticamente, cada grano consiste en una nica dendrita con mltiples ramificaciones. Tambin se observa microsegrecacin de los espacios interdendrticos.
Latn
500X. De la figura se deduce la siguiente historia termomecnica: 1) Colado. 2) Trabajado en fro. 3) Recocido. Porque se observan maclas de recocido. Siempre que se observan maclas de recocido en un metal cbico de caras centrado, podemos deducir que hubo trabajado en fro seguido de un TT de recocido. 4) Trabajado en fro (leve). Por la curvatura en las lneas de macla de recocido.
Latn + (Cu-40%Zn)
(Metal Muntz)
Latn + (Cu-40%Zn)
(Metal Muntz)
BRONCES
(aleaciones Cu-Sn)
Bronces Trab. Mec en Caliente Trab. Mec. en Fro (acritud) Aleaciones forjadas Bronces de estructura compleja Trab. Mec en Caliente Bonificables Aleaciones coladas
Bronces
Diagrama de equilibrio
Bronces
Los bronces (aleaciones Cu-Sn) frecuentemente tienen otros elementos de aleacin: P (bronces fosforosos), Zn (bronces rojos), Ni, Pb. Se obtienen generalmente por fusin directa de ambos metales. Se dividen en dos grupos: 1) Aleaciones forjadas. Estructura . 2) Aleaciones moldeadas. Estructura y compleja. Los bronces de ms de 32% de Sn son muy frgiles y no tienen uso masivo en la industria, aunque puede encontrarse bronces de hasta 40%Sn de usos decorativos.
Bronces
Microestructuras
Primer caso: Sn<8%, Moldeado: Estructura Blanda, dctil y maleable. Sn>8%, Moldeado: Estructura + eutectoide ( + ) Duro y frgil. Este eutectoide aumenta en pocentaje a medida que es mayor el %Zn. Segundo caso: 8%<Sn<15.8%, Moldeado: Estructura + eutectoide ( + ) Duro y frgil 8%<Sn<15.8%, Con TT adecuado: Estructura Blanda, dctil y maleable.
Mediante un tratamiento termomecnico adecuado (trabajado mecnico + recristalizacin), puede obtenerse un bronce de estructura con hasta 15.8%Sn. Conservando una microestrucura blanda, dctil y maleable, lo cual facilita las tcnicas de conformado. Esta es la base por la cual los bronces forjados tienen Sn<15.8%.
El diagrama de fases de no equilibro se genera porque estas aleaciones tienen un campo entre solidus y liquidus muy amplio, producindose importante segregacin en fase a medida que solidifica. De esta forma, el lquido remanente va modificando su composicin qumica, generando el diagrama de no equilibrio.
Bronces
Propiedades mecnicas
Los bronces en estado laminado y recocido tienen propiedades mecnicas que dependern del contenido de Sn. A mayor Sn, mayor dureza y resistencia mecnica. La mejora en la resistencia mecnica alcanza el mximo con 15%Sn. De esta forma, los bronces de hasta 15,8%Sn, pueden conducirse a un estado que les permita conformarse en chapas, bandas, alambres y redondos mediante un trabajo mecnico en fro. Estos bronces as homogeneizados poseen una buena resistencia a la corrosin, y por ello se emplean en los casos donde se requiere elasticidad junto con buena resistencia al ataque qumico (por ej, elementos de bombas y vlvulas). BRONCES DE ESTRUCTURA COMPLEJA. El temple y revenido de bronces con ms de 15,8% Sn, tienen un incremento de dureza, pero las aleaciones se hacen tan frgiles que pueden presentar microgrietas luego del tratamiento. Por ello, estos bronces se emplean en estado de moldeo, y en las aplicaciones industriales no suelen sobrepasar 20% Sn. Son de estructura compleja, y los constituyentes ricos en Sn son duros y frgiles, mientras que la matriz, solucin slida rica en Cu, es blanda. Esta combinacin hace que estos bronces sean especialmente adecuados para empleo en cojinetes (as como bronces con Sn>8% moldeados y sin tratamiento de homogeneizacin); y adems debido a su excelente resistencia mecnica, en combinacin con su resistencia a la corrosin, hace que su empleo se extienda tambin a numerosos productos, tales como cuerpos de vlvulas y uniones de tuberas, empleados en sistemas de vapor y en la industria qumica.
Bronce (Cu-10%Sn).
Estructura de colada.
50X: Se observa la estructura dendrtica 200X y 500X: Se distingue la fase y se observa segregacin de la fase (dendritas). En las 3 micrografas, las zonas oscuras pueden ser cavidades de rechupe o partculas de plomo.
50X.
200X.
500X.
Bronce
50X.
Se observa fase sin deformacin en fro, dado que las maclas son de recocido (y no de deformacin), por tener las lneas de macla rectas y paralelas.
Bronce
200X
500X
Se observa fase con deformacin en fro. Se observan maclas de deformacin y maclas de recocido. El trabajado en fro fue realizado posterior al tratamiento trmico de recocido Esto se deduce por la curvatura en las lneas de macla. Las maclas de recocido ponen en evidencia deformacin en fro antes del TT, debido a que en las aleaciones de Cu, las estructuras de colada no tienen maclas. Sin embargo, las maclas de recocido tambin estn deformadas, por lo que hubo un segundo trabajado en fro posterior al tratamiento trmico.
Cu 22%Sn. 150X. Se observa una estructura de temple, constituida por islas de y acicular (Espejo de Java).
CUPRONIQUELES
(aleaciones Cu-Ni)
Fase
Cupronqueles
Cu y el Ni dan lugar a series continuas de soluciones slidas , ya que, adems de ser elementos adyacentes en la tabla peridica, son electroqumicamente similares, tienen tomos de tamao prximamente iguales en estado slido y ambos son de estructura cbica de caras centradas.
Se obtiene como resultado una solucin slida sustitucional.
Todas las composiciones son maleables tanto en caliente como en fro, obtenindose aleaciones industriales en todo el campo de composiciones.
CUPROALUMINIOS
(aleaciones Cu-Al)
Cuproaluminios Trab. Mec. en Caliente Trab. Mec. en Fro (acritud) Aleaciones forjadas En gral Al<8% Cuproaluminios de estructura compleja Trab. Mec. en Caliente Bonificables Aleaciones coladas En gral 9% < Al <12%
Cuproaluminios
Los cuproaluminios (mal llamados bronces al aluminio) tienen de 4 a 11% Al, con o sin elementos de aleacin (Fe, Ni, Mn). Las aleaciones con ms de 12% Al son muy frgiles, con casi ninguna aplicacin industrial (excepto aleaciones Al-Cu).
: ss, cbica de caras centrada : Cu3Al, cbica de cuerpo centrado. : Cu9Al4, cbica compleja.
1: Cu9Al4,
2: Cu9Al4,
Cuproaluminios
Micoestructuralmente se pueden dividir en 2 grupos: Cuproaluminios : con <8%Al tienen una estructura , que es plstica y dctil. Al igual que los latones y bronces , admiten trabajado mecnico en fro (por ej laminado y estirado en fro) previo tratamiento trmico de homogenizacin.
Cuproaluminios de estructura compleja: con 9-11%Al dan lugar a la precipitacin de 2, que es duro y frgil. Estas aleaciones pueden ser trabajadas mecnicamente en caliente y son en general empleadas en componentes colados. Generalmente tienen Fe, Ni y Mn.
Generalmente se aade Fe (del orden del 2%), Ni y en menor medida Mn. Estos elementos entran en solucin slida e influyen en el refinamiento de grano, tanto en productos forjados como colados. Los cuproaluminios son aleaciones resistentes a la oxidacin, por formar una pelcula de xido de aluminio en la superficie, protegindolo de la oxidacin tanto en estado slido como en el lquido.
Transformacin Eutectoide
Al>13%: 1 Al<13%: 1
Transformaciones Martensticas
100X
5000X
Eutectoide +2 (microscopio electrnico)
Cu 9.5%Al 2.5%Fe
100X
Estructura +
+ ( + 2)
De colada + ( + 2)
Temple de 700C
+
Temple de 850C
Temple de 450C +
Temple de 750C +
Temple de 900C
Estado M20-H08 OS050-H08 OS050-H08 OS070-H08 OS070-H08 OS100-H08 OS070-H08 M30-H04 OS025-H08 O61-H08 OS050-H08 OS035-H08 OS025-H55 OS025-H10 OS035-H80 O60-H04 O60-H04 O60-H04
TS (Mpa) 221-455 234-441 255-621 269-724 290-862 303-896 317-882 358-510 275-517 317-710 379-772 455-841 303-413 337-655 372-585 358-448 524-613 482-861
E% (50mm) 55-1 45-4 45-3 4852-3 66-3 65-3 52-10 48-4 47-2 70-3 70-4 42-10 40-5 45-15 45-30 45-32 55-5
Aleacin UNS Composicin Tipo de colada Estado 99.95 Cu + Ag min, 0.05 other max Cobre no aleado M01 C80100 C, T, I, M, P, S Latn 10Zn M01 C83400 90 Cu, 10 Zn C, S Latn 40Zn M01 C86400 59 Cu, 1 Pb, 40 Zn C, D, M, P, S Bronce 7Sn M01 C90200 93 Cu, 7 Sn C, S Cuproaliminio 10Al M01-TQ50 C95300 89 Cu, 1 Fe, 10 Al C, T, M, P, S Cuproniquel 30Ni M01 C96400 69.1 Cu, 30 Ni, 0.9Fe C, T, S C, centrifugal; T, continuous; D, die; I, investment; M, permanent mold; P, plaster; S, sand.
E% 40 30 15 30 20-15 28
Superelasticidad o pseudoelasticidad
Superelasticidad o pseudoelasticidad Si una aleacin com memoria de forma es deformada a una temperatura ligeramente superior a Ms, es decir, en fase austentica, puede provocarse la transformacin martenstica (inducida por tensin). En realidad, esto significa que el esfuerzo hace aumentar la Ms. Cuando se deja de aplicar esta tensin, el material recupera su forma original dado que se encuentra a una temperatura superior a la Ms. Finalmente, el fenmeno de superelasticidad se basa en la formacin de martensita inducida por tensin.