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ISOMERIZACIN
Lpez Martnez Orlando Alan Lpez Reyes Manelik Tomas Daz Jonathan Wilbert
PROPUESTA DE TRABAJO INTRODUCION: En todos los pases del mundo, han iniciado hace aos un proceso de mejora de la calidad de los combustibles con objeto de disminur y eliminar los efectos perjudiciales que los gases de combustin producen al ambiente. Esto ha afectado a distintos tipos de combustibles y ha motivado cambios profundos en las refineras que debieron modificar sus procesos para adecuar la calidad de su produccin a los nuevos parmetros de calidad. Esto obliga a los refinadores a buscar otras fuentes de provisin de octanaje, como son por ejemplo el alquilato ( isooctano obtenido desde isobutano y 1-buteno) y las naftas de isomerizacin (parafinas ramificadas).
CATALIZADORES PARA PROCESOS DE ISOMERIZACION La isomerizacin esqueltica de parafinas puede ser catalizada solamente por cidos fuertes. La primera generacin de catalizadores de isomerizacin estuvo constituda por los catalizadores de Friedel-Crafts, halogenuros de Al, AlCl3, donde la capacidad para isomerizar el n-hexano y el n-octano ha sido demostrada desde 1933. Estos catalizadores de Friedel-Crafts presentaban una actividad elevada a temperaturas comprendidas entre 80 y 100 C pero eran sensibles a las impurezas y generaban una corrosin importante en las instalaciones.
SEGUNDA GENERACION La puesta en marcha de catalizadores, llamados de segunda generacin (Pt sobre almina) permiti disminur los problemas de corrosin, de minimizar la sensibilidad al envenenamiento y de este modo se aument sensiblemente la duracin del catalizador. No obstante, operaban a altas temperaturas, 350 a 500 C, lo que lleva a una limitacin termodinmica de la conversin. TERCERA GENERACION Condujo al desarrollo de catalizadores bifuncionales, Pt sobre almina clorada, que se caracterizan por una acidez creciente, permitiendo operar a una temperatura que es prcticamente equivalente a la de los catalizadores de Friedel y Crafts. A esta generacin pertenecen la mayora de las plantas operando en el mundo actualmente, siendo el proceso Penex de UOP el de la mayora de las unidades construdas. Otra innovacin la constituyeron los catalizadores zeolticos que presentan una menor sensibilidad a venenos aunque muestran menor actividad y selectividad.
LA LTIMA GENERACIN La constituyen los catalizadores supercidos constitudos por xidos metlicos de elementos de transicin promovidos con oxoaniones (SO4-ZrO2, WOx-ZrO2) con agregado de Pt para evitar su desactivacin. El catalizador basado en Pt/SO4-ZrO2 constituye la base del proceso Par-Isom de UOP mientras que WOx-ZrO2 es el catalizador del proceso EMICT de Exxon. Las ventajas de la isomerizacin frente al reformado son un mayor rendimiento a isoparafinas debido a la menor temperatura de operacin y menores prdidas por craqueo.
MANEJO DE BENCENO EN CORRIENTES DEL ISOMERADOR Una solucin usual para reducir el benceno en la corrientes que contribuyen al pool de gasolina es el desvo de la fraccin de C6 de la alimentacin del reformador a la unidad de isomerizacin . El aumento del punto de corte de nafta ligera y pesada en 25-30 C, elimina benceno y precursores directos (MCP, ciclohexano) contenidos en el corte y los enva al isomerizador. All el benceno es hidrogenado y transformado de manera de no provocar una prdida de octanaje. Otra opcin es separar benceno de la corriente de salida del reformador y enviarlo parcialmente al isomerizador. Estas corrientes deben entrar a la unidad de isomerizacin junto con la fraccin parafnica usual C5-C6 provenientes de otras fuentes. La situacin a encontrar entonces en nuevas configuraciones de proceso que hacen interactuar de manera no usual al reformador y al isomerizador, es que la unidad de isomerizacin deba tratar con una alimentacin parafnica con cantidades variables de benceno. Este benceno es deseable que sea completamente transformado en compuestos no contaminantes de alto nmero de octano.
En muchas fracciones de refinera y en las mezclas naturales se tiene: Isobutano 19% n-butano 33% Isobutileno 20% n-butileno 28%
Estadisticas
Isomerizadoras de Pentanos.- Disminuy en 4.8 puntos porcentuales, lo anterior derivado de la falta de carga a las unidades en Cadereyta, Madero, y Tula y por mantenimientos correctivos en Minatitln y Tula.
CATALIZADOR DE PENEX
TIPO DE CATALIZADOR Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada CARACTERSTICAS Condiciones de operacin moderadas Alto rendimiento lquido (99%) Alta conversin Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas Altos ciclos de operacin (>4 aos) RENDIMIENTO Conversin de n-C5 = 53 % (salida del 2 reactor) Conversin de n-C6 = 76 % (salida del 2 reactor)
CONTAMINANTES (mximo permitido) H2O 0.5 ppm Azufre 0.1 ppm Nitrgeno 0.1 ppm HIDROCARBUROS NO DESEADOS Olefinas (mx.) 2 % (vol) C7+ (mx.) 2-3 % (vol) Naftenos (mx.) 4 % (vol
Reglamento ambiental
Al contenido de compuestos en la formulacin de las naftas a los siguientes valores : AROMTICOS : Mximo 25% - provenientes de la nafta reformada OXIGENADOS : Mximo 15% - provenientes del MTBE OLEFINAS : Mximo 9,2% - provenientes de la nafta de cracking cataltico. Las Unidades de Isomerizacin y Alkylacin producen un corte de naftas de composicin 100% isoparafnica por lo que compatibilizan todas estas exigencias.
ISOMERIZACIN
Proceso qumico mediante el cual una molcula es transformada en otra que posee los mismos tomos pero dispuestos de forma distinta. De este modo, se dice que la primera molcula es un ismero de la segunda, y viceversa.
ISMEROS
ESTRUCTURALES (Cadena, posicin, funcin) ISMEROS ESTEROISOMEROS ENANTOMEROS
ISMEROS CONFORMACIONALES
(Isomera Espacial)
DIASTEREOMEROS
Figura 3. Enantiomero.
Figura 4. Diasteremeros
CATALIZADORES DE LA ISOMERIZACIN
Los ms activos en las reacciones de isomerizacin son los catalizadores cidos. Estos pueden subdividirse en los siguientes grupos segn el orden de disminucin de su actividad: 1) Haluros cidos: AlCl3, AlBr3,BF3,FeCl3,MgCl2, ZnCl2. 2) cidos: Clorosulfnico (ClSO3H), Fluorosulfnico (FSO3H), ptoluenosulfnico (C7H7SO3H), Fosfrico, sulfrico, etc. 3) xidos cidos: Al2O3, SiO2, Cr2O3, MoO3, ThO2 y sulfuros (MoS2, MoS3 y CoS).
Otro tipo de catalizador usado son los obtenidos por combinacin de metales de transicin o sus xidos con xidos cidos, aumentando bastante su actividad (cido-Electrnicos)
Estos isomerizan parafnicos empleando Cl3Al y ClH en fase vapor o lquida Universal Oil Products Co. Standard Oil Co. Indiana Shell Development Co. (Cl3Al en solucin en Cl3Sb)
Temperatura (370 a 480) C y Presiones (20 a 65) atm. UOP Penex. ( Puede Operar a bajas T) UOP Butamer. Isomerate (Pure Oil Company) Pentafining (The Atlantic Refining Co.)
pentano y
Las reacciones tienen lugar en presencia de hidrgeno empleando un catalizador que contiene platino. Mxima Isomerizacin y un cracking mnimo.
APLICACIONES INDUSTRIALES
Mejorar el ndice de octano de la nafta
Por Fraccionamiento de los metilpentanos Por reciclaje en una unidad Molex.
CATALIZADORES Y QUMICA
Isomerizacin de parafinas caen en dos categoras principales
Catalizadores de Friedel-Crafts: Cloruro de aluminio, cloruro de hidrgeno y los de hidroisomerizacin: Con hidrogenacin metlico en el catalizador y operado en un ambiente de hidrgeno.
Primera generacin: Temperaturas bajas. Segunda generacin: Hidroisomerizacin doble funcionales, Temperaturas elevadas. Tercera generacin: Temperaturas mas bajas, favorece el equilibrio termodinmico.
4. El ion carbonio isoparafnico se convierte entonces en una olefina con la prdida de un protn
EQUILIBRIO TERMODINMICO
El C6 derivado de las operaciones de aromaticextraction contiene un pequeo porcentaje de olefinas y es completamente aceptable como alimentacin del proceso.
PRE- FRACCIONAMIENTO
PROCESO BENSAT
POST FRACCIONAMIENTO
CATALIZADOR
REACCION ES EXOTERMICA
VARIABLES DE PROCESO
TEMPERATURA PRESION CATALIZADOR
EXPERIENCIA COMERCIAL
ALTOS COSTOS.
Sin embargo, la funcin cida (H + A) Del catalizador consume la olefina para formar un ion carbonio y por lo tanto permite que la olefina pase a formar un equilibrio desfavorable:
La velocidad espacial horaria del lquido (LHSV): Un aumento en LHSV tiende a disminuir la IC4 en el producto a una temperatura constante, cuando las dems condiciones siguen siendo las mismas. Presin: La presin no tiene ningn efecto sobre el equilibrio y slo una pequea influencia sobre la conversin de butano a isobutano.
Otro veneno para el catalizador es el fluoruro, que tambin se degrada mediante tamices utilizados para el secado
REACTORES ISOMERIZACIN:
Una caracterstica del proceso Butamer es que la desactivacin del catalizador comienza en la entrada del primer reactor y procede lentamente hacia abajo a travs del lecho. Para evitar El efecto adverso de tal desactivacin se emplea la instalacin de dos reactores en serie.
REFERENCIAS
http://www.quimaplicada.4t.com http://cbi.azc.uam.mx http://www.e-petroquimica.com http://www.quimaplicada.4t.com/isomerizacion.htm http://www.sener.gob.mx/res/85/Refinacion_Web.pdf http://gustato.com/petroleo/isomerizacion.html