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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO DE CINCIAS EXATAS

Departamento de Qumica

CROMATROGRAFIA GASOSA

CROMATOGRAFIA
Histrico

Ramsey Mikhail Tswett - 1906 Martin e James - 1952

CROMATOGRAFIA
Tipos de cromatografia

CROMATOGRAFIA GASOSA
Aplicaes

Preparo de substncias puras Estudo de cintica Investigao estrututural Determinao de contantes fsico-qumicas:

Constante de estabilidade Entalpia Entropia Energia Livre

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Vantagens

Rpido Eficiente Sensvel No-destrutivo Alta Preciso Pequenas amostras Seguro e simples Baixo custo

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Desvantagens

Limitado a amostras volteis Inadequado em alguns casos Dificuldade no preparo de amostra Requer Espectroscopia

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Instrumentos para CGL

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Funcionamento do CGL

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Gs de arraste

Hlio Hidrognio Nitrognio

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Injetores

Seringas

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Injetores

Vlvula Amostradora

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Colunas

= 3 a 6 mm L = 0,5 m a 5 m

Recheadas

= 0,1 a 0,5 mm L = 5 m a 100 m

Capilar

Recheada com slido pulverizado (FE slida ou FE lquida depositada sobre as partculas do recheio)

Paredes internas recobertas com um filme fino (frao de m) de FE lquida ou slida

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Colunas capilares ou tubulares abertas
Tubo fino de material inerte com Fase Estacionria, lquida ou slida depositada sobre as paredes internas
slica fundida vidro pirex ao inox Nylon Silcosteel

MATERIAL DO TUBO

= 0,1 mm a 0,5 mm L=5m a 100 m

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Colunas Capilares
Coluna aberta de parede aberta (TAPR)- WCOT (Wall coated open tube) FE liquida depositada (ligada // entrecruzada) sobre as paredes internas. Colunas tubulares abertas revestidas com suporte TARS- SCOT (Support coated open tube) Predes internas revestidas com material de recheio similar ao das colunas empacotadas

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Colunas Recheadas
Tubo de material inerte recheado com FE slida granulada ou FE lquida depositada sobre suporte slido
ao inox vidro pirex nquel TEFLON

MATERIAL DO TUBO

= 3 mm a 6 mm

L = 0,5 m a 5 m

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Matrias slidas de suporte

secagem calcinao fuso com soda silanizao

Esqueletos fsseis (SiO2 + xidos metlicos) de algas microscpicas

Chromosorb Anachrom Supelcoport ...

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Tamanho das partculas de suporte
A eficincia da coluna cromatogrfica aumenta rapidamente com a diminuio do dimetro de partcula de recheio

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Fase estacionria lquida
Baixa volatilidade Estabilidade trmica Inrcia qumica Caracterstica de solvente para os solutos a serem resolvidos caiam dentro de uma fase estacionria

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Absoro
O fenmemo fsico-qumico responsvel pela interao analito + FE lquida a ABSORO
Absoro ocorre no interior do filme de FE lquida (fenmeno INTRAfacial)

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Exemplos de fases estcionrias
Silicones (polisiloxanas): As FE mais empregadas em CG. Cobrem ampla faixa de polaridades e propriedades qumicas diversas.
CH3 H3C Si CH3 R1 O Si R2 CH3 O Si CH3 n CH3

R1, R2 = qualquer radical orgnico

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Fase estacionria
Ligao Si-O extremamente estvel = elevada estabilidade trmica e qumica das FE. Silicones so fabricados em larga escala para diversas aplicaes = minimizao de custo do produto + tecnologia de produo e purificao largamente estudada e conhecida. Praticamente qualquer radical orgnico ou inorgnico pode ser ligado cadeia polimrica = FE ajustveis a separaes especficas + facilidade de imobilizao por entrecruzamento e ligao qumica a suportes

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Lquidos depositados sobre a superfcie de: slidos porosos inertes (colunas empacotadas) ou de tubos finos de materiais inertes (colunas capilares)
FE lquida
SUPORTE Slido inerte poroso Tubo capilar de material inerte

Entrecruzada: as cadeias polimricas so quimicamente ligadas entre si

Quimicamente ligadas: as cadeias polimricas so presas ao suporte por ligaes qumicas

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Detectores

O detector um dispositivo que indica e quantifica os componentes separados pela coluna Caractersticas:
Seletividade Rudo Tipo de resposta Quantidade mnima detectvel (QMD) Fator de resposta Faixa linear dinmica

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Detector por condutividade trmica (DCT)

O DCT um detector universal, sensvel concentrao do soluto no gs de arraste. Quando se usa DCT, o gs de arraste He ou H2. Pelo fato destes gases terem condutividades trmicas altssimas. considerado um detector pouco sensvel.

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Detector por condutividade trmica (DCT)

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Detector por ionizao de chama (DIC)
Durante a queima de um composto orgnico, so formados diversos ons. Quase todos compostos orgnicos podem ser detectados pelo DIC. De um modo geral, quanto ligaes C-H tiver o composto, maior a sua resposta. Muito mais sensvel que o DCT Provavelmente o detector mais usado em CG.

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Detector por ionizao de chama (DIC)

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Detector de captura eletrnica

Trata-se de populares.

um

dos

detectores

mais

Muito utilizado para anlise de traos de pesticidas, herbicidas e poluentes.

Corrente de fundo.
Os detectores comerciais desse tipo usam 3H ou 63Ni como fonte de radioistopos.

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Detector fotomtrico de chama

usado para sulfurados

compostos

fosforados

Atua atravs da medida do espectro de emisso de luz, emitida por estes compostos quando queimados em chama rica de hidrognio

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Detector fotomtrico de chama

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Detector Termoinico

Pela adio de um sal de metal alcalino (o rubdio) na chama, observa-se um incremento na resposta do detector para certos elementos. A seletividade da resposta do detector dependente da chama, da temperatura e da composio do sal. Esse detector muito utilizado em anlises ambientais e biomdicas.

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Aplicaes da CG
Aplicada s espcies relativamente volteis e termicamente estveis. Principais utilizaes: separao e determinao de componentes em amostras.

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Anlise Qualitativa
Principais utilizaes: estabelecer a pureza de compostos orgnicos e avaliar a eficincia dos processos de purificao. Picos adicionais em amostras.

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Anlise Quantitativa
Principais vantagens: velocidade, simplicidade, custo relativamente baixo e ampla aplicabilidade a separaes. Os parmetros analisados, altura ou rea de um pico, variam linearmente com a concentrao. Procedimento adicionais em amostras.

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Normalizao das reas
Relao percentual da rea total pela rea de cada pico do cromatograma

Calibrao com padres


Mtodo mais direto da CG. Procedimento:
- Cromatografia da soluo padro. - Cromatografia da amostra. - Compara-se os dois cromatogramas.

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Mtodo do padro interno
Vantagem: maior preciso. Procedimento:
- Injeta-se o padro interno na amostra e nas misturas conhecidas. - Calcula-se a razo entre as alturas.

Cuidados:
- O pico do padro interno deve ser separado dos outros componentes - O padro deve estar ausente na amostra

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Porcentagem do Analito 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 Amostra

Altura do Pico para o Analito 18,8 48,1 63,4 63,2 93,6 58,9

Altura do Pico para o Padro Interno 50,0 64,1 55,1 42,7 53,8 49,4

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Adio Padro
Utilizao: Misturas complexas que no se identifica um padro interno adequado. Procedimento:
- Cromatografia da amostra antes. - Cromatografia da amostra aps a adio do padro. - Calcula-se a razo entre a rea dos dois cromatogramas.

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Cromatogama

REFERNCIAS
Texto base
SKOOG, D.A.; Wets, D.M. and Holler, F.J. Analytical Chemistry, an Introduction, Ed. Saunders College Publishing. Philadelphia.
http://www.chemkeys.com/bra/md/mds_11/cagced_2/cagced_2.htm http://www.quimlab.com.br/publish/pub/cursos.htm http://hiq.aga.com.br/International/Web/LG/BR/likelgspgbr.nsf/docbyalias/anal_gaschrom http://www.files.chem.vt.edu/chem-ed/simulations/spreadsheets.html http://ull.chemistry.uakron.edu/chemsep/gc/ http://www.setor1.com.br/analises/cromatografia/cla_sse.htm http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc07/atual.pdf http://www.chromatography-online.org