Você está na página 1de 46

Qumica Orgnica 4 Edio

Paula Yurkanis Bruice

Captulo 4
Reaes de Alcenos

Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH 2004, Prentice Hall

Adio Eletroflica a Alcenos

Adio de Haletos de Hidrognio

Qual o produto?

A formao do carboction a etapa determinante da velocidade

carboction mais estvel

Estabilidades de Carboctions

Grupos alquila diminuem a concentrao de carga positiva no carboction

Deslocalizao de Eltrons

Diagrama do Orbital Molecular em um Sistema de Hiperconjugao

Postulado de Hammond: o estado de transio mais semelhante em estrutura espcie a qual ele mais semelhante em energia

Reao exergnica: estado de transio inicial Reao endergnica: estado de transio bem desenvolvido

I: estado de transio inicial II: estado de transiointermedirio

III: estado de transio bem desenvolvido

Velocidade de Reao e DG

Estado de transio mais estvel

menor DG

Maior velocidade de reao

A Regra de Markovnikov O eletrfilo se adiciona no carbono sp2 que est ligado ao maior nmero de hidrognios

Em uma reao regiosseletiva, um ismero constitucional o principal ou nico produto.

O ction terc-butila formado mais rpido sendo mais estvel

Adio de gua ao Alceno

Hidratao do Propeno

Adio de lcool Catalisada por cido

Rearranjo de Carboction

Deslocamento 1,2 de hidreto

carboction mais estvel

Rearranjo de Carboction

Deslocamento 1,2 de metila

carboction mais estvel

Carboction nem sempre rearranja

Rearranjo de Carboction

Expanso de ciclos

carboction mais estvel

Adio de Halognios ao Alceno

Adio de Halognios na Presena de gua

Considere os estados de transio

Oximercurao e Mercurao de Alceno

Desmercurao por Reduo

Adio de Borano HidroboraoOxidao


A regra Anti-Markovnikov na formao do produto

adio anti-Markovnikov

adio Markovnikov

(uma reao pericclica)

Formao de Alquilboranos

Troca do Boro por OH

Adio Anti-Markovnikov de um Grupo OH

Reao de Carbeno com Alceno

Sntese do bromo-butano

Gerao de Radicais

Adio de Radicais ao Alceno

Adio de Radicais ao Alceno

Adio de Radicais ao Alceno

Estabilidades Relativas de Radicais Alquila

Calculando a variao em H

Adio de Hidrognio a Alcenos

Hidrogenao Cataltica de um Alceno

Energias Potenciais de Ismeros do Penteno

Estabilidades Relativas dos Alcenos

Impedimento Estrico nos Alcenos

Estabilidades relativas dos alcenos com substituintes alquila