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Ligaes Qumicas

Forma-se uma ligao qumica entre dois tomos se o arranjo resultante dos ncleos e dos eltrons tem menos energia do que a energia total dos tomos separados.

Tipos de Ligao Qumica

Ligao inica
a nica em que ocorre transferncia definitiva de eltrons.

Ligao covalente
todos os tomos recebem eltrons sem ceder nenhumcompartilham seus eltrons, formando pares eletrnicos.

Ligao metlica
Nuvem eletrnica.
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Ligao inica

Os tomos adquirem ESTABILIDADE, quando suas configuraes eletrnicas assemelham-se quelas dos GASES NOBRES.

Ligao inica

Ligao inica
Alguns elementos formaro ctions enquanto outros formaro nions para alcanar a estabilidade na configurao eletrnica. Uma conseqncia lgica disto que, se um elemento necessita perder eltrons e outro ganhar, a transferncia de eltrons ser altamente favorvel.

Ligao inica
Ligao entre um metal e um no-metal. Atrao eletrosttica A ligao NO apresenta direcionalidade, isto , a energia de ligao igual em todas as direo do cristal. Ex: NaCl

Ligao inica

Na (g) Na+(g) + e-(g) KJ/mol

H= +494

Cl (g) + e-(g) Cl-(g)


Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s)

H= -349 KJ/mol
H= -787 KJ/mol

Energia lquida do processo global H= -642 KJ/mol Uma ligao inica caracterstica de todo o cristal.
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Slidos inicos

So diferentes dos slidos moleculares


Empacotamento com padro regular atrao coulmbica;

Slidos inicos
Propriedades:

Baixa condutividade eltrica Alto ponto de fuso Solubilidade Dureza Clivagem.

Solubilidade

Aumenta com o aumento da constante diletrica (permissividade eltrica) do solvente


Lei de Coulomb

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Clivagem

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Estrutura dos slidos inicos

Estrutura do cloreto de sdio

LiCl,

KBr, KCl, KI, RbI, AgCl, AgBr, MgO, CaO, TiO, FeO, etc.

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Estrutura dos slidos inicos

Estrutura do cloreto csio

CsBr, CsI, CsCN, CaS, etc


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Estrutura dos slidos inicos

Estrutura da esfarelita (ZnS)

O cloreto de cobre (I), sulfeto de cdmio e sulfeto de mercrio (II), etc.


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Estrutura dos slidos inicos

Estrutura da fluorita e da antifluorita

So exemplos de slidos inicos com estrutura da fluorita: UO2, BaCl2, CaCl2, HgF2, PbO2, etc. Na estrutura da antifluorita tem-se a posio de ctions e nions invertida. Os seguintes slidos inicos so exemplos da estrutura da antifluorita: K2O, K2S, Li2O, 15 Na2O, Na2S, etc.

Interaes entre os ons

Energia da rede cristalina a energia liberada quando os ons de um composto inico no estado gasoso formam um cristal.

Energia da rede cristalina: quanto maior a energia da rede, maior a interao entre os ons.

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Energia de rede

A energia de rede diretamente proporcional carga dos ons e inversamente proporcional distncia entre eles (relao carga/raio).

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Energia de rede

Fator repulso

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Energia rede

Fator estrutura cristalina

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Exerccio

Calcule a energia de rede para o cloreto de sdio. Dados: raio inico do sdio: 114 pm; raio inico do cloro: 167 pm; carga do eltron: 1,6x 10-19 C; E0: 8,85x10-12 C2/Jxm;

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Exerccio
Os haletos de potssio apresentam os seguintes valores de solubilidade em gua: KCl 30g/100g KBr 90g/100g KI 135g/100g Coloque os slidos inicos em ordem crescente de energia de rede.

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Entalpia de formao

a variao de entalpia padro de formao de um dado composto a energia envolvida na formao de um mol do composto a partir das substncias simples dos elementos que a constituem, em seus estados fsicos e alotrpicos mais estveis.

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Entalpia de formao e Energia livre

Energia livre de Gibbs

G H TS
Entropia aumenta para processos nos quais: 1. Os lquidos ou as solues sejam formados a partir de slidos. 2. Os gases sejam formados a partir de slidos ou lquidos. 3. O nmero de molculas de gs aumente durante a reao qumica.

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-TS

G = H - TS

Caractersticas da reao

Exemplo

+ +

+
+

+ + -

Sempre negativo

Espontnea a todas as temperaturas

2O3(g) 3O2(g)

Sempre positivo

No espontnea a todas as T; reao inversa sempre espontnea

3O2(g) 2O3(g)

Negativo a baixas T Positivo a altas T

Espontnea a baixa T; torna-se no espontnea a altas T

H2O(l) H2O(s)

Positivo a baixas T; Negativo a altas T

No espontnea a baixas T; torna-se espontnea a altas T

H2O(s) H2O(l)

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Lei de Hess
Entalpia uma funo de estado. A variao de entalpia (quantidade de calor liberada ou absorvida) em uma reao qumica depende apenas dos estados inicial e final da reao.

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Lei de Hess

Dessa forma, pode-se montar um ciclo termodinmico onde o somatrio das etapas igual variao de entalpia entre reagentes e produtos.

Ciclo de Born-Haber

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Ciclo Born-Harber

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Ciclo Born-Haber

Defina quais transformaes acontecem e quais energias esto envolvidas no ciclo de Born-Haber para a formao do MgCl2.

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Poder polarizante

O poder polarizante representa o quanto um on pode polarizar a nuvem eletrnica de um outro on em sua direo.

Varia de acordo com o raio inico e a carga do ction

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Polarizabilidade

quanto um on se permite polarizar na presena de outro on. Tambm varia de acordo com com o raio inico e com a carga da espcie.

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Regras de Fajans

Em todas as ligaes inicas existe um grau de covalncia que governado pelo poder polarizante e pela polarizabilidade.

carter de compartilhamento de eltrons.

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Regras de Fajans
Um ction pequeno favorece a covalncia; 2. Um nion grande favorece a covalncia; 3. Carga elevada (em mdulo), em qualquer um dos ons, favorece a covalncia; 4. O poder polarizante de ctions sem a configurao de gases nobres
1.
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Hidrlise dos ctions

Teorias cido-base

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Hidrlise dos ctions

Teorias cido-base

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Hidrlise dos ctions


Como as reaes de Bronsted-Lowry envolvem equilbrio, onde cido est em equilbrio com sua base conjugada e vice-versa. Quando um slido inico dissolvido, h a quebra da ligao entre ction e nion, mas tambm h a formao de ligaes entre soluto e solvente.

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Para os ctions h a formao de espcies chamadas de complexos aquo-ons, tipicamente na proporo de um ction para seis molculas de gua. a partir desses aquo-ons que o fenmeno de hidrlise acontece.

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Precipitado ferrugem

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Hidrlise dos ctions

Alguns hidrxidos apresentam carter anftero.

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Conseqncias do aumento do carter covalente da ligao inica Ponto de fuso

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Estabilidade trmica de carbonatos, sulfatos, fosfatos e nitratos


BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 Instvel 350C 900C 1290C 1360C

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