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CUALES SON LOS MATERIALES DE LOS QUE SE DISPONE, CLASIFICACIN METALES Caractersticas principales: 1. - Resistencia y puede ser conformado fcilmente 2. - Su gran DUCTILIDAD, capacidad de experimentar una deformacin permanente 3. - Muestra un brillo metlico 4. - Buen conductor del calor y la electricidad 5. - Su conductividad elctrica disminuye a medida que aumenta la temperatura
MATERIALES
Son definidos como elementos, constituyentes, o sustancias de las cuales alguna cosa esta compuesta o hecha.
Divisin
Ciencia de los materiales: concierne con los conocimientos bsicos y caracterizacin de los materiales.
CERMICOS Y VIDRIOS
Caractersticas principales:
- Es qumicamente estable - Temperatura de fusin significativamente mayor, es refractaria - Es frgil - Su conductividad elctrica aumenta a medida que aumenta la temperatura - La propiedad de los vidrios es su capacidad para transmitir la luz visible, as como la radiacin violeta e infrarroja y su inercia qumica.
POLIMEROS
Caractersticas principales
1. 2. 3. 4. - Poseen gran conformabilidad , son dctiles - Bajo costo, baja densidad - Mayor reactividad qumica que los refractarios - Baja temperatura de fusin
MATERIALES COMPUESTOS
Caractersticas principales:
1. Estn constituidos por dos o ms materiales que generan propiedades no obtenibles mediante uno solo. 2. Tiene mejores propiedades de cada uno de sus componente y es un producto superior a cualquiera de sus componentes por separado.
Ceramics
2 to 19 (average 4)
Polymers
1 to 2
Melting points
High (up to 4000 C, or 7230F) High Poor Up to 400 (58) Up to 5000 (725)
Hardness Machinability Tensile strength, MPa (ksi) Compressive strength, MPa (ksi)
Young's modulus, GPa (106 psi) 15 to 400 (2 to 58) High-temperature creep Resistance Poor to medium Thermal expansion Medium to high Thermal conductivity Medium to high
150 to 450 (22 to 65) 0.001 to 10 (0.00015 to 1.45) Excellent ... Low to medium Very high Medium, but often decreases Very low rapidly with temperature
Generally poor Insulators Excellent Oxides excellent; SiC and Si3N4 good ... Insulators Good ...
ENLACE IONICO
Es el resultado de una transferencia de electrones desde un tomo a otro. El enlace inico es no direccional. Un in cargado positivamente atrae por igual en todas direcciones a cualquier anin adyacente. El enlace inico es el resultado de la atraccin culmbica que se establece entre las especies con carga opuesta. Las posiciones estables de los iones corresponden a un mnimo en la energa. Para mover los iones de su posicin de equilibrio es necesario aplicar una energa al sistema, por ejemplo una carga de traccin o de compresin. Existe una distancia de enlace de equilibrio, esto implica que los dos iones son esferas rgidas, que se tocan en un nico punto, y esa longitud sea la suma de los dos radios inicos. Un radio atmico o inico es el radio correspondiente a la densidad electrnica media en el orbital electrnico ms externo. La ionizacin tiene un efecto importante sobre los radios efectivos, cuando un tomo neutro pierde o gana un electrn, su radio vara.
ENLACE COVALENTE
El enlace covalente es altamente direccional. El nombre covalente procede de la comparticin de los electrones de valencia entre los tomos adyacentes. Los electrones de valencia son aquellos situados en los orbitales electrnicos externos que forman parte del enlace. El enlace covalente puede producir nmeros de coordinacin bastante menores que los predichos a travs de la relacin entre radios, como se haca en el enlace inico. Las curvas de fuerza y energa de enlace son parecidas a las curvas para el enlace inico. Otra caracterstica de los slidos covalentes es el ngulo de enlace, determinado por la naturaleza direccional de la distribucin compartida de los electrones de valencia. Este ngulo de enlace puede variar ligeramente en funcin de las especies con las que se establece el enlace, o por la existencia de dobles enlaces.
ENLACE METLICO
En el enlace inico exista una transferencia de electrones y era no direccional. El enlace covalente supona la comparticin de electrones y era direccional. En el enlace metlico, existe una distribucin compartida de electrones y es no direccional. En este caso se dice que los electrones de valencia estn deslocalizados, esto es, que la probabilidad de que est asociado a uno cualquiera de un gran nmero de tomos adyacentes es la misma. Esta deslocalizacin est asociada a todo el material, lo que da lugar a una nube, o gas de electrones. Este gas mvil es la base de la alta conductividad de los metales . Al igual que el enlace inico, los ngulos de enlace y los nmeros de coordinacin se determinan principalmente mediante consideraciones de eficiencia de empaquetamiento. Debido a esto, los nmeros de coordinacin suelen ser altos.
Covalent
Metallic
W van der Waals Ar Cl2 NH3 H2O
Hydrogen
NMERO DE COORDINACIN Es el nmero de iones o tomos adyacentes que rodean a un determinado in o tomo de referencia. El nmero de coordinacin depende directamente de los tamaos relativos de los dos iones de carga opuesta. Este tamao relativo se caracteriza a travs de la relacin entre radios r/R, donde r es el radio del in de menor tamao y R el radio del in de mayor tamao.
ESTRUCTURA CRISTALINA
PERFECCIN
ESTRUCTURAS METLICAS
La mayora de los metales elementales a temperatura ambiente poseen una de las tres estructuras cristalinas. La estructura cbica centrada en el cuerpo (bcc, body-centered cubic). Se trata de la red de Bravais cbica centrada en el cuerpo con un tomo centrado en cada punto reticular. Hay un tomo en la posicin , ,, y un octavo de tomo en cada uno de los ocho vrtices de la celda unidad. Cada tomo situado en el vrtice es compartido por ocho celdas unidades adyacentes. Por tanto, existen dos tomos en cada celda unidad bcc. El factor de empaquetamiento atmico (APF, atomic packing factor) para esta estructura es 0,68 y representa la fraccin de volumen de la celda unidad ocupada por esos dos tomos. Entre los metales que poseen esta estructura estn: Fe, Nb, V, Cr, Mo, W etc. La estructura cbica centrada en las caras (fcc, face-centered cubic). Corresponde a la red de Bravais cbica centrada en las caras, con un tomo en cada punto reticular. Hay medio tomo (es decir , un tomo compartido por dos celdas unidad ) en el centro de cada cara de la celda unidad , y un octavo de tomo en cada uno de los vrtices de la celda unidad. Por tanto existen cuatro tomos en cada celda unidad fcc. El factor de empaquetamiento atmico para esta estructura es 0,74. Los metales que presentan esta estructura son el Al, Ni, Cu, Pt, Ag, Au etc. La estructura hexagonal compacta (hcp, hexagonal close packing). Hay dos tomos asociados a cada punto de la red de Bravais. Hay un tomo centrado dentro de la celda unidad y varias fracciones en los vrtices de la celda unidad , lo que proporciona un total de dos tomos por celda unidad. Los metales que presentan esta estructura son el Zn, Mg, Co, Ti, Zr, Be, etc. Tiene un factor de empaquetamiento atmico 0,74 igual que el fcc. Las dos estructuras estn formadas por apilamientos regulares de planos compactos.
ESTRUCTURAS CERMICAS
La gran variedad de composiciones qumicas de los cermicos se refleja en sus estructuras cristalinas. Cermico con frmula qumica, MX, donde M es un elemento metlico y X es un elemento no metlico. Ejemplo la estructura del Cloruro de Cesio (CsCl), se construye sobre la red de Bravais cbica simple con dos iones (uno de Cesio y otro de Cloro) asociados a cada punto reticular. Existen dos iones en cada celda unidad (uno de Cs y otro de Cl). La estructura del Cloruro de Sodio (NaCl), puede considerarse como la interpretacin de dos estructuras fcc, una formada por iones sodio y otra formada por iones cloro. Puede describirse como una red de Bravais fcc con dos iones (uno de sodio y otro de cloro) asociados a cada punto reticular. En cada celda unidad hay ocho iones (4 sodio y 4 cloro). Algunos xidos cermicos con esta estructura son MgO, CaO, FeO, NiO. La frmula MX2 incluye un gran nmero de cermicos estructurales. Ejemplo la estructura de la fluorita (CaF2), se construye sobre una red de Bravais fcc en la que hay tres iones (uno de Ca y dos de F) asociados a cada punto reticular. Cada celda unidad contiene 12 iones (4 Ca y 8 F). Entre los cermicos tpicos con esta estructura estn el UO2, ThO2, TeO2. Existe un volumen no ocupado cerca del centro de la celda unidad de la fluorita que juega un papel muy importante en la tecnologa de los materiales nucleares. El dixido de uranio es un combustible de reactores nucleares que puede acomodar productos de fisin, como el gas helio, sin que aparezcan problemas de hinchamiento, ya que los tomos de helio se acomodan en las zonas abiertas de las celdas unidad de la fluorita. La Slice est incluida en esta categora, y es quiz el compuesto cermico ms importante. Desafortunadamente no es una estructura simple. No existe una nica estructura para describirla, sino muchas (baja diferentes condiciones de presin y temperatura). Como ejemplo se presenta la estructura de la cristobalita (SiO2), que se construye sobre una red de Bravais fcc, en la que hay seis iones (2 Si y 4 O) asociados a cada punto reticular. Esto hace que en cada celda unidad existan 24 tomos (8 Si y 16 O). La caracterstica general de todas las estructuras de SiO2 es la misma, una red de tetraedros de SiO4, conectados de forma contnua. La comparticin de los tomos de O2 por parte de los tetraedros adyacentes es la que proporciona la frmula qumica general SiO2. As como el Fe posee diferentes estructuras cristalinas estables en distintos intervalos de temperatura, esto es tambin cierto para la Slice. Aunque el tetraedro bsico SiO4 est presente , todas las estructuras cristalinas de la SiO2 cambia la disposicin de los tetraedros conectados entre si.
La frmula M2X3 incluye la estructura del corindn (Al2O3). Se trata de una red de Bravais rombodrica, pero se aproxima mucho a una red hexagonal. Hay 30 iones por cada punto reticular y por cada celda unidad. La frmula Al2O3 exige que estos 30 iones estn divididos en 12 Al y 18 O. Tanto el Cr2O3, como el Fe2O3- poseen la estructura del corindn. Si se analizan los cermicos con tres especies atmicas, puede verse la frmula MMX3, incluye una importante familia de cermicos de aplicacin electrnica que poseen la estructura de la PEROVSKITA (CaTiO3). Existen cinco iones (1 Ca, 1 Ti, y 3 O) por cada punto reticular y por celda unitaria. Materiales con la estructura de la perovskita como el BaTiO3, tienen importantes propiedades ferroelctricas y piezoelctricas (relacionadas con las posiciones relativas que ocupan los cationes y los aniones en funcin de la temperatura). La frmula MM2X4, incluye una importante familia de cermicos con aplicaciones magnticas, basados en la estructura de la espinela (MgAl2O4). Esta estructura se construye sobre una red de Bravais fcc con 14 iones (2 Mg, 4 Al y 8 O) asociados a cada punto de la red. En la celda unidad hay 56 iones (8Mg, 16Al, y 32 O). Entre los materiales que presentan esta estructura estn el NiAl2O4, ZnAl2O4, y ZnFe2O4. Estructura del CAOLN, 2(OH)4Al2Si2O5, un silicato de aluminio hidratado y un ejemplo de mineral de arcilla. Posee una estructura tpica de los silicatos planos. Se construye sobre una red de Bravais triclnica, con dos molculas de caoln en cada celda unidad. Antes de terminar con los materiales cermicos, es importante ver algunos materiales que constituyen una excepcin a la descripcin general de los cermicos como compuestos. El GRAFITO, la forma estable del carbono a temperatura ambiente. Aunque es monoatmico, el grafito es mucho ms cermico que metlico. Los anillos hexagonales de tomos de carbono estn fuertemente unidos mediante enlaces covalentes. Los enlaces entre capas, sin embargo, son enlaces de van der Waals. Lo que explica la naturaleza desmenuzable del grafito y su empleo como lubricante seco.
ESTRUCTURAS POLIMRICAS
Se ha definido la categora de los materiales polimricos mediante una estructura tipo cadena de largas molculas polimricas en comparacin con el apilamiento de tomos e iones individuales en los metales y cermicos. La disposicin de estas largas molculas segn un patrn regular y repetitivo es difcil. En consecuencia, la mayora de los polmeros comerciales son no cristalinos. El polietileno -(-C2H2-)- es qumicamente bastante sencillo, presenta una celda unidad ortorrmbica, un sistema cristalino comn en los cristales polimricos. Los cristales aislados de polietileno son difciles de obtener. Cuando se producen (al enfriar una solucin diluida) tienden a constituir plaquetas delgadas de unos 10 nm de espesor. Puesto que las cadenas de polmero tienen generalmente varios cientos de nm de longitud, estas cadenas deberan doblarse hacia atrs y hacia adelante formando una especie de tejido a escala atmica. El nailon 66 posee una celda unidad triclnica. La estructura cristalina de otras poliamidas y de algunos polimetanos es similar a esta. En estos materiales hasta un 50% aproximadamente de su volumen podra ser cristalino, siendo el resto no cristalino.
Schmid's law. R = (P/A) COS COS . Note: plastic flow on a given slip system will initiate when R >CRSS PARMETROS QUE INFLUYEN SOBRE LA TENSIN DE CORTE CRTICA:
1- Influencia de la temperatura: La tensin de corte disminuye cuando aumenta la temperatura 2- Influencia de las impurezas: La tensin de corte aumenta con las impurezas. 3- Influencia de la superficie: La tensin de corte varia con el tipo de pulido. 4- Influencia de la velocidad de deformacin: La tensin de corte aumenta al aumentar la velocidad. 5- Influencia de la deformacin previa: La tensin de corte aumenta con la deformacin previa
A low-carbon sheet steel (a) as-cold-rolled unannealed condition, (b) partially recrystallized annealed condition, (c) fully recrystallized annealed condition.
Fig. 12 0.10% carbon steel cold rolled 90% to a thickness of 0.25 mm (0.010 in.) with a Rockwell hardness of 81 (on 30-T scale), then annealed at 550 C (1025 F) for 106 s. Recrystallized 10% with Rockwell hardness of 79 (on 30-T scale). Nital etch. 1000
Fig. 13 0.10% carbon steel cold rolled the same as in Figure 12 but annealed at 550 C (1025 F) for 430 s. Recrystallization increased to 40%, with a reduction in hardness to 76 on Rockwell 30-T scale. Nital etch. 1000
Fig. 14 0.10% carbon steel cold rolled the same as in Figure 12 but annealed at 550 C (1025 F) for 865s. Recrystallization increased to 80%, with a reduction in hardness to 70 on Rockwell 30-T scale. Nital etch. 1000
RELACIN DE HALL-PETCK
F = 0 + k y d-1|2
donde
0 = Tensin de friccin, es la tensin de deslizamiento del interior del grano y denota tensin de friccin de la red. Ky = Constante de proporcionalidad. Cte de desbloqueo mide la tensin en la que Las dislocaciones son apiladas. d = tamao de grano austentico Values of Hall-Petch coefficients for several metals
Material Low-carbon steel Molybdenum Magnesium Titanium Copper Aluminum Material class bcc bc c hcp hcp fcc fcc metal metal metal metal metal metal MPa 0.307 1.768 0.279 0.403 0.112 0.068 ky ksi 1.24 7.14 1.13 1.63 0.45 0.27
Grain Boundary Strengthening. Dislocations cannot cross grain boundaries, so grain boundaries strengthen a material
A corollary is that the finer the grain size, the higher the yield strength. Yield strength is found to vary with grain size according to the Hall-Petch relationship: y = 0 + kyd-1/2 where ky (the Hall-Petch coefficient) is a material constant, d is the grain diameter, and 0 is the yield strength o (imaginary) polycrystal having infinite grain size. Hall-Petch coefficient values vary widely; some for metals are given in Table 3, where it is seen that ky values for fcc metals are usually less than for bcc metals. The values listed in Table 3 can be used to assess how much grain size reductions increase strength. Aluminum, for example, cannot be substantially strengthened by grain size refinements. A reduction in grain size from 100 micras to 1 micra in an aluminum alloy yields a modest increase in yield strength of 61 MPa (9 ksi). On the other hand, an equivalent reduction in grain size in a low-carbon steel increases yield strength by 275 MPa (40 ksi). Thus, grain size reduction can be used to effectively harden iron, but not a aluminum alloy.
LA TENSIN DE FLUENCIA AUMENTA CON LA DISMINUCIN DEL TAMANO DE GRANO , PORQUE LA DISTANCIA SOBRE LAS CUALES LAS DISLOCACIONES PUEDEN MOVERSE LIBREMENTE ESTA LIMITADA AL DIAMETRO DE GRANO. ( LAS DISLOCACIONES ESTN RESTRINGIDAS EN SU MOVIMIENTO DEBIDO AL CRUZAMIENTO DE LOS BORDES DE GRANO).vol 20 pag. 785. EL ENDURECIMIENTO DE LA MARTENSITA ES POR UNA COMBINACIN DE SOLUCIN SLIDA, DISLOCACIN Y ENDURECIMIENTO POR MACLADO. Vol.20 pag.807.
Plot of yield strength versus grain size showing possible strengthening mechanisms operative in lowcarbon steels. HSLA, high strength low-alloy.
Equilibrium. There are three types of equilibia: stable, metastable, and unstable. These three conditions are illustrated in a mechanical sense in Fig.
Stable equilibrium exists when the object is in its lowest energy condition; metastable equilibrium exists when additional energy must be introduced before the object can reach true stability; unstable equilibrium exists when no additional energy is needed before reaching metastability or stability. Although true stable equilibrium conditions seldom exist in metal objects, the study of equilibrium systems is extremely valuable, because it constitutes a limiting condition from which actual conditions can be estimated.
EL DIAGRAMA DE FASES
Un diagrama de fases es cualquier representacin grfica de las variables de estado asociadas con la micro estructura (a travs de la regla de las fases de Gibbs). Los diagramas comunes utilizados son los diagramas binarios y ternarios, que representan sistemas de dos y tres componentes.
DIAGRAMA EUTECTOIDE
La transformacin durante el enfriamiento de un lquido con la composicin eutctica en dos fases slidas con una micro estructura caracterizada por un tamao de grano relativamente fino puede ser considerada como un tipo especial de reaccin qumica. La reaccin eutctica se puede escribir como:
L (eutctico) ------------- +
Algunos sistemas binarios presentan una reaccin en estado slido anloga a la reaccin eutctica. La figura presenta uno de esos casos. La reaccin eutectoide viene dada por (eutectoide) ------ + Donde eutectoide significa como eutctica. Las diferentes morfologas que presentan las microestructuras eutctica y eutectoide sirven para poner nfasis de que aunque vare la morfologa de este tipo de estructuras de difusin limitada, todas ellas tendrn en comn un tamao de grano fino. DIAGRAMA PERITCTICO En todos los sistemas binarios que se han estudiado hasta el momento los componentes puros presentaban temperaturas de fusin bien diferenciadas. En algunos sistemas, los componentes forman compuestos estables que pueden tener una temperatura de fusin no tan clara. Un ejemplo de esto se ilustra en la figura , A y B forman el compuesto estable AB que no funde a una nica temperatura, al contrario de lo que ocurre en el caso de los componentes A y B. Se dice que los componentes experimentan una fusin congruente, esto es, que el lquido que se forma tras la fusin tiene la misma composicin que el slido a partir del cual se form. Por el contrario, se dice que el compuesto AB (que es 50 por 100 molar en A y 50 por 100 molar en B) experimenta una fusin incongruente, esto es, que el lquido que se forma tras la fusin tiene una composicin distinta a la del compuesto AB. Se emplea este trmino peritctico para describir este fenmeno de fusin incongruente. Esta reaccin se puede escribir como: A L+B
Schematic of proeutectoid and eutectoid (pearlite) formation from austenite transformation in slowly cooled steels. (a) Hypoeutectoid steels. (b) Hypereutectoid steels
Ferrite (-iron) -ferrite (-iron) Austenite (-iron) Cementite (Fe3C) Graphite Pearlite Martensite between
bcc Relatively soft low-temperature phase; bcc Isomorphous with -iron; high-temperature phase; stable equilibrium phase fcc Relatively soft medium-temperature phase; stable equilibrium phase Complex orthorhombic Hard metastable phase Hexagonal Stable equilibrium phase Metastable microconstituent; lamellar mixture of ferrite and Cementite. bct (supersaturated solution of carbon in ferrite) Hard metastable phase; lath morphology when <0.6 wt% C; plate morphology when >1.0 wt% C and mixture of those in
Bainite Hard metastable microconstituent; nonlamellar mixture of ferrite and cementite on an extremely fine scale; upper bainite formed at higher temperatures has a feathery appearance; lower bainite formed at lower temperatures has an acicular appearance. The hardness of bainite increases with decreasing temperature of formation.
(a)
La figura presenta una ilustracin de esto ltimo, que consiste en un eje de tiempos perpendicular al plano temperatura-composicin de un diagrama de fases. Sin embargo indica que el tiempo necesario para que la fase lquida se transforme en fase slida depende directamente de la temperatura. La reaccin de solidificacin evoluciona lentamente en las proximidades del punto de fusin y a temperaturas relativamente bajas. La reaccin es ms rpida a una cierta temperatura intermedia.
EL DIAGRAMA TTT
Anteriormente se present el tiempo como un eje para la representacin de la evolucin de la microestructura. El trmino general empleado para designar una representacin grfica del tipo mostrado en la figura anterior es el diagrama TTT, donde las letras corresponden a tiempo, temperatura y (porcentaje de) transformacin. La figura muestra como se puede representar el progreso de la transformacin mediante una familia de curvas correspondientes a distintos porcentajes de transformacin. Empleando a ttulo de ejemplo la transformacin eutectoide de los aceros, es posible analizar la naturaleza de las transformaciones gobernadas por difusin en los slidos (cambios en la estructura producidos por la migracin atmica a largo alcance). Adems, se encontrar que ciertas transformaciones sin difusin juegan un papel importante en la evolucin de la microestructura y pueden superponerse al diagrama TTT.
ESTRUCTURA PERLITICA
TEMPLE Y REVENIDO
MARTEMPERING
AUSTEMPERING
TEMPLE ISOTERMICO
Bainita inferior
Continuous cooling transformation diagram for an alloy steel with 0.40% C, 1.50% Ni, 1.20% Cr, and 0.30% Mo, plotted as a function of bar diameter. Steel was austenitized at 850 C (1560 F); previous treatment: rolling, then softening at 650 C (1200 F).
Relationship of continuous cooling transformation (CCT) (heavy lines) and isothermal transformation (IT) (light lines) diagrams of eutectoid (0.8 wt% C) steel. Four cooling rates from different positions on a Jominy end-quench specimen are superimposed on the CCT diagram.
SAE 1002
SAE 1004
SAE 1008
SAE 1015
SAE 1010
SAE 1020
SAE1040
ASTM A36
SAE 1040
SAE 1080
1,2 %C
Martensita alistonada
Martensita acicular
Fe-0.2C alloy in the (a) water-quenched condition, followed by tempering at 690 C (1275 F) for (b) 1.5 103 s, (c) 1.03 104 s, and (d) 6.05 105 s.
Fe-1.2C alloy in the (a) water-quenched condition, followed by tempering at 690 C (1275 F) for (b) 1.5 103 s, (c) 1.03 104 s, and (d) 6.05 105 s.
Effect of microstructure on notch toughness. Variation in Charpy V-notch impact energy with microstructure and carbon content for 0.70% Cr, 0.32% Mo steel. Pearlitic structure was formed by transformation at 650 C (1200 F). A structure with 50% martensite was formed by quenching in lead at 450C (850 F) for 10, 19, 35, and 100 s for the 0.17 to 0.54% C steels, respectively. Fully martensitic structures were formed by quenching the 0.17 and 0.28% C grades in water and oil quenching the grades containing 0.40and 0.54% C. Bainite was formed by quenching in lead at 450 C (850 F) and holding 1 h, except that the0.54% C grade was held 3 h. All specimens were tempered to the same hardness level.
Variation in Charpy V-notch impact energy with temperature for normalized plain carbon steels of various carbon contents
Fracture toughness as a function of yield strength for structural steels. KQ, provisional KIc value. TRIP,transformation-induced plasticity.
Effect of carbon content and testing temperature on fracture toughness of alloy steels. Data are for steels containing 0.65% Mn, 0.35% Si, 0.80% Cr, 3.00% Ni, 0.30% Mo, 0.10% V, and various amounts of carbon; all steels were hardened and tempered to a yield strength of approximately 1175 MPa (170 ksi).
0.002 1.0 0.01 0.1 0.01 0.1 0.06 0.2 0.02 0.2
CERMICOS Y VIDRIOS
Los cermicos y vidrios son algunos de las materiales de ingeniera ms resistentes a las condiciones ambientales. Estos materiales se han dividido en tres categoras: CERMICOS CRISTALINOS, incluyen los silicatos tradicionales, y los compuestos oxdicos y no oxidcos. VIDRIOS son slidos no cristalinos con composiciones comparables a las de los cermicos cristalinos. La ausencia de cristalinidad, obtenida a partir de tcnicas especficas de procesado, proporciona un conjunto nico de propiedades mecnicas y pticas. Qumicamente los vidrios se subdividen por conveniencia en silcicos y no silcicos.
VITROCERMICAS, son otro tipo de materiales cristalinos que se conforman inicialmente como vidrios, y posteriormente cristalizan de una manera cuidadosamente controlada. La gran utilizacin de estos materiales por su capacidad de trasmitir la luz hace que sus propiedades pticas sean muy importantes. El ndice de refraccin es una propiedad relacionada con la naturaleza de la reflexin de la luz en la superficie del material y la transmisin a travs de su masa. La transparencia de un cermico o vidrio viene limitada por la naturaleza de cualquier microestructura de segunda fase (porosidad o una fase slida con un ndice de refraccin diferente al de la matriz).
CERMICOS - MATERIALES CRISTALINOS Los cermicos cristalinos, describiendo a los Silicatos, basados en el SiO2, estos materiales son muy abundantes y econmicos. Muchos de los cermicos tradicionales pertenecen a esta categora. La alfarera pertenece a los cermicos conocidos como CERMICOS BLANCOS, que son cermicos cocidos comerciales, con una microestructura tipicamente blanca y con un tamao de grano fino. Ejemplo es la porcelana traslcida. Adems de la alfarera y relacionado con los cermicos blancos esta la arcilla que es la base de los productos estructurales arcillosos, como el ladrillo, teja, el azulejo, etc. La variedad de cermicos de silicato refleja la gran diversidad de los minerales de silicato que estn disponibles. En la tabla 1 se resumen las composiciones generales de algunos ejemplos, en la lista se incluyen refractarios basados en la arcilla refractaria. Los refractarios son materiales estructurales resistentes a las altas temperaturas. En la Tabla 2 se presentan ejemplos de cermicos de xidos no silicatos, como la magnesia (MgO), un refractario muy utilizado en la industria del acero. En la Tabla 3 se listan una serie de cermicos no oxdicos, algunos como el carburo de silicio se ha utilizado en elementos de hornos de calentamiento y como material abrasivo.
1.0
(b) (b)
(b)
(b)
70 50
(b (b)
64 46
(b) (b)
30
27
Al2O3 . . . B2O3 SO3 CaO MgO BaO PbO Na2O K2O ... ... ... ... ... ... ... ...
. . . 12.0 10.4 ... 7.5 ... ... ... ... ... ... ... ... 4.5 ... ... 0.4
Trace 5.2 5.4 3.7 Trace ... 3.6 ... ... ... 16.0 0.6
0.1 8.4
Two-dimensional diagram of the structure of silica. (a) Silica tetrahedron. (b) In the form of glass. (c) In the form of an ordered quartz crystal. (d) In the form of a Na+ modified glass
Schematic representation of (a) the specific volume of liquid, glass, and crystal versus temperature, and (b) the effect of cooling rate
POLMEROS
El consumo medio de materiales plsticos en los pases industrializados es de 70 Kg/ habitante ao. Un 70 % de este consumo lo componen cinco variedades de polmeros: cloruro de polivinilo, polietileno de alta y baja densidad, polipropileno y poliestireno. Dos caractersticas de los plsticos justifican este uso generalizado: su facilidad para moldearse a geometras complicadas en tiempos muy cortos y su resistencia a la intemperie. Loa plsticos anteriores presentan apreciable fluencia a temperaturas superiores a 50 C.
Termoplsticos como polisteres, poliamidas, policarbonatos y copolmeros del estireno son utilizados por la industria del automvil, y de forma genrica cuando se requiere estabilidad dimensional hasta al menos 100 C. Los plsticos intervienen en un 15 % del peso total del automvil, aportando seguridad, economa y esttica. Polister y poliamidas, son adems el material base de las principales fibras sintticas empleadas por la industria textil, ms conocidas por sus nombres comerciales como Tergal, Dacrn, Nailon, etc.
Las resinas termoestables son empleadas como adhesivos, barnices, y pinturas de conversin qumica, con total resistencia a los disolventes. Los cauchos o elastmeros tienen la propiedad de alcanzar alargamientos elsticos superiores al 500 por ciento. Esta caracterstica los har insustituibles como sellantes, neumticos, etc. DEFINICIN Y CLASIFICACIN Los Plsticos son materiales que se pueden moldear fcilmente, en su mayora sinttica y orgnica, constituidos por macromolculas. Su composicin y estructura qumica es simple. Los polmeros son molculas lineales o ramificadas, formadas por la repeticin indefinida de grupos funcionales simples (monmeros) que se componen bsicamente de C, H, O, N. Se llama GRADO DE POLIMERIZACIN al nmero de veces que se repite el monmero para formar la macromolcula. Para grados de polimerizacin muy bajos, se obtienen lquidos a temperatura ambiente (aceites sintticos y ceras), al aumentar el G.P. el producto ser normalmente slido a temperatura ambiente, aumentando progresivamente su temperatura de fusin , hasta llegar a tamaos donde se estabiliza este valor, caracterstico para cada polmero. Por tratarse en muchos casos de slidos amorfos, no puede hablarse de punto de fusin, con una transicin brusca de slido a lquido, sino de un reblandecimiento progresivo con la temperatura. Para conseguir estabilidad trmica y evitar que la agitacin cintica provocada por la temperatura rompa esta macromolcula, los enlaces que forman el esqueleto de la molcula deben ser de muy alta energa, ejemplo C-C-C- o anillos bencnicos.
No todas las propiedades de los polmeros se derivan de las fuerzas de esos enlaces primarios, las fuerzas de atraccin intermoleculares, mucho ms dbiles, pero reversibles, justifican la mayor parte de las propiedades de los polmeros; al calentarse el material estos enlaces se debilitan, permitiendo a las macromolculas deslizarse unas sobre otras, dando lugar a fenmenos de fluencia y de flujo en fundido. Este esquema estructural de largas molculas lineales o ramificadas, unidas entre s slo por enlaces secundarios, corresponde al grupo de polmeros llamados TERMOPLSTICOS. El procesado de este grupo se realiza calentando el material, hasta que se licue, y dejndolo enfriar en un molde, con la forma deseada. Dado el bajo salto de temperaturas requerido, tpicamente inferior a 200 C., el proceso de fabricacin se realiza con rapidez en tiempos inferiores al minuto. A los plsticos caracterizados por su bajo alargamiento a rotura y por su infusibilidad se les llama TERMOESTABLES. El procesado de estos materiales ser permitir que la masa lquida de prepolmero se adapte a la geometra deseada, y esperar a que se complete la reaccin qumica. No debe confundirse esta estructura con la de un slido covalente. En el polmero termoestable, que siempre ser amorfo, se tiene una estructura de malla tridimensional, existiendo todava muchos enlaces secundarios entre unos segmentos de cadena con otros.
SNTESIS DE POLMEROS Los polmeros provienen mayoritariamente del petrleo, un 4 por ciento de la produccin mundial del petrleo se convierte en plstico. Despus de un proceso de cracking y reforming, se tienen molculas simples como etileno, benceno etc., a partir de las que comenzar la sntesis del polmero.
Schematic representation of the structure of a phenol formaldehyde. (a) Two phenol rings join with a formaldehyde molecule to form a linear chain polymer and molecular by-product. (b) Excess formaldehyde results in the formation of a network, thermosetting polymer due to cross-linking.
CRISTALINIDAD
Debido a las mltiples posibilidades de cambios conformacionales, lo general es que cada macromolcula sea una madeja enredada con los restantes ovillos, sin ninguna ordenacin, y dejando huecos en la estructura, que le hacen incluso permeable a los gases. En algunos polmeros ocurre que la macromolcula se pliega sobre s misma en zig-zag, producindose dentro de la masa del polmero slido regiones cristalinas en forma de lminas, intrnsecamente mezcladas con zonas amorfas, el espesor tpico de estas lminas cristalinas es de 10 nm, o lo que es equivalente, unos 60 enlaces C-C, la longitud del enlace C-C es de 0,158 nm. Este fenmeno que se observa en algunos termoplsticos, tiene importantes consecuencias tecnolgicas.
Resistencia qumica a los disolventes, las molculas de disolvente, que penetraban por los huecos de las zonas amorfas, no encuentran acceso en las zonas cristalinas. Temperatura de fusin definida. La red cristalina impone distancias uniformes entre cadenas, que se desmoronan por agitacin cintica a la misma temperatura, a diferencia del estado amorfo, en el que se experimenta un reblandecimiento progresivo. Esta transicin brusca de slido a lquido es buena desde el punto de vista del procesado. La solidificacin ir acompaada de alta contraccin volumtrica, aspecto negativo para el acabado superficial de la pieza. Aumento espectacular de las propiedades mecnicas tras estiramiento. Si la masa del polmero fundido se hace pasar por unas hileras y en estado semislido ( a temperatura inferior a la de fusin, para que se hayan formado los cristales, pero superior a la de transicin vtrea, para permitir movimientos conformacionales en las zonas amorfas), se ve sometido a tensin, se produce un estiramiento de la fibra, forzando una orientacin preferente en los cristales de la misma. El mdulo elstico en sentido axial se ve inmediatamente mejorado, en la fibra sinttica la fuerza se est aplicando sobre fuertes enlaces primarios que estn mayoritariamente orientados en la direccin axial. Debido a la existencia de zonas cristalinas entre mezclados con zonas amorfas, los polmeros semi cristalinos se comportan como un micro material compuesto, lo que le confiere una alta tenacidad y resistencia mecnica.
COMPORTAMIENTO TRMICO
Todos los polmeros termoplsticos y termoestables, experimentan a una cierta temperatura Tg. ( temperatura de transicin vtrea) una notable disminucin de su mdulo elstico. Este cambio va asociado a una transformacin interna en estado slido, que se manifiesta como un cambio en su capacidad calorfica, igualmente esta temperatura marca un cambio en el coeficiente de expansin trmica. El fenmeno anterior esta asociado a movimientos colectivos en las zonas amorfas del polmero. A bajas temperaturas, la energa cintica de los tomos es insuficiente para provocar movimientos colectivos (cambios conformacionales), estando el polmero rgido, inmovilizado. Al alcanzarse la temperatura vtrea, puede moverse entre varias geometras posibles, lo que le hace ser ms elstico y ocupar un mayor volumen. Estos cambios conformacionales slo pueden producirse en la zona amorfa del polmero, ya que en la zona cristalina , si lo hubiera, los segmentos de cadena adoptan una posicin precisa unos respecto a otros, impidiendo cualquier cambio conformacional. La disgregacin de estas zonas cristalinas, cuando existen, se produce a la temperatura de fusin (Tf.), en ella la energa de agitacin trmica sobrepasa a la energa de los enlaces secundarios entre cadenas, colocados a una distancia definida por los parmetros del cristal. La temperatura de fusin es siempre superior a la temperatura vtrea, Tf. es 1,5 a 2 veces Tg. expresadas en K. Si continua aumentando la temperatura, se llega a la temperatura de descomposicin Td., en esas circunstancias la agitacin trmica rompe los enlaces primarios, degradando el polmero de una manera irreversible, a diferencia de las fuerzas intermoleculares, los enlaces primarios no son regenerables.
COMPORTAMIENTO MECNICO
En el ensayo de traccin de los polmeros se manifiesta como que su comportamiento cambio mucho con la temperatura de ensayo y con la velocidad de aplicacin de carga, desde un comportamiento frgil y puramente elstico, con alargamiento de rotura del 5 % a un comportamiento dctil, con mucha deformacin plstica y alargamiento del 100 % o superiores. La temperatura vtrea de cada polmero marca la frontera entre uno y otro comportamiento, a menor Tg. mayor mdulo elstico. Si una fuerza constante se mantiene aplicada durante un tiempo largo, se observa que la deformacin va aumentando de manera irreversible, particularmente si el ensayo se realiza a temperaturas relativamente altas, en esas circunstancias se aprecia el fenmeno de fluencia, que se presenta en todos los materiales , pero en los plsticos es apreciable incluso a temperatura ambiente. En los termoplsticos amorfos, la fluencia a temperaturas superiores a su transicin vtrea es tan exagerada que imposibilita su uso en esas condiciones. La fluencia en polmeros corresponde al lento deslizamiento de unas macromolculas sobre otras, modificando la posicin de enlaces secundarios, provocando los cambios conformacionales. En los termoplsticos cristalinos, como el PE o el PP, los segmentos de macromolcula que estn dentro de la zona cristalina tienen ms impedido su movimiento lo que restringe su fluencia. Esto permite utilizarlo por encima o por debajo de su Tg., aunque sern ms flexibles por encima de su temperatura vtrea. Los plsticos termoestables tienen su fluencia restringida por los enlaces primarios de reticulacin. La alta densidad de reticulacin les confiere carcter frgil, con alargamientos a rotura inferior al 10 %. Suelen utilizarse por debajo de Tg. Los elastmeros se caracterizan por su capacidad de deformacin elstica hasta 500 % .Buscando la mxima elasticidad, se emplean siempre a temperaturas superiores a su Tg.
PLSTICOS COMERCIALES
Los polmeros en estado puro son raramente utilizados. En general necesitan aditivos para tener utilidad industrial. Se llama aditivo a cualquier sustancia que mejore las propiedades fsicas, qumicas o mecnicas, o que reduzca su coste. Estos se clasifican: Aditivos ayudantes del procesado los cuales cumplen dos funciones bsicas: Facilitar el flujo de plstico fundido, evitando su adherencia al molde (lubricantes internos o externos) y evitar la degradacin trmica y oxidativa del polmero durante el proceso de transformacin, durante el cual se ve sometido a altas temperaturas (estabilizantes). Aditivos modificadores de propiedades del producto: su misin es fcilmente identificable por su nombre como los colorantes, plastificantes, antiestticos, rellenos o cargas, ignfugos etc. Es igualmente frecuente el empleo de co polmeros (distintos monmeros en la misma molcula) y de mezclas de polmeros (polmeros terminados que se mezclan en estado fundido), como procedimientos simples para ofrecer un mayor abanico de propiedades. ADHESIVOS Una importante aplicacin de los polmeros es su capacidad para unir de forma temporal o permanente, materiales de todo tipo como metales, cermicos y plsticos. Los adhesivos pueden estar inicialmente en estado slido o lquido, pero necesariamente pasan durante el proceso de ejecucin de la unin por una fase lquida de baja viscosidad (humectacin), hasta penetrar por las irregularidades superficiales de los adherentes.
A continuacin, se reconvierten a fase slida (espesamiento), estando la resistencia de la unin limitada por las fuerzas interfaciales adhesivo-adherente (adherencia), o por la propia resistencia mecnica del material constituyente del adhesivo (cohesin).
El modo de fallo deseado para la unin es el fallo cohesivo, que significa agotar las posibilidades del material; al examinar las superficies de fractura en este fallo, se observa que ambas quedan homogneamente cubiertas por adhesivo, con una superficie estriada muy irregular.
Si la preparacin de superficie hubiera sido incorrecta, dejando trazas de contaminante graso en la superficie o simplemente por efecto de envejecimiento de la unin en atmsfera hmeda, se produce el fallo adhesivo o interfacial, donde una de las superficies queda limpio de adhesivo. La resistencia de la unin es impredecible en estos casos, pero siempre netamente inferior al fallo cohesivo.
MATERIALES COMPUESTOS
Pertenecen a esta categora los materiales mezcla, cuando sus constituyentes conservan su identidad qumica. Se construyen por apilamiento de hojas o lminas de fibras paralelas, pudiendo cambiarse la orientacin relativa entre lminas. Ejemplos. Hormign (mezcla cemento- ridos), madera (fibras de celulosa lignina). MATERIALES COMPUESTOS. CLASIFICACIN Y SELECCIN
El material compuesto (MC) est formado por una fase discontinua llamada refuerzo, y de ella dependen las propiedades mecnicas, y una fase continua o matriz, responsable de la resistencia trmica y ambiental del material que engloba al refuerzo y hace del material una estructura monoltica.
La forma del refuerzo, permite una primera clasificacin. MC granulares, MC de fibra corta y MC de fibra larga o contnua. La matriz puede ser polimrica, cermica o metlica, cada uno de estos grupos se subdivide con materiales especficos, como matriz orgnica de epoxi o de polister, o matriz metlica de aluminio o de titanio. La eleccin del tipo de matriz est condicionada fundamentalmente por la temperatura de servicio. Matrices polimricas hasta 200 C. Matrices metlicas hasta la temperatura de fusin de la aleacin. Matrices cermicos para temperaturas extremas.
1.- En los compuestos de matriz metlica (MMC), se mejora el comportamiento a fluencia respecto a la aleacin base, pudiendo obtenerse una direccionalidad de las propiedades, este incremento de resistencia va en detrimento a la tenacidad de la aleacin. Se requieren fibras especiales para evitar la reaccin qumica fibra-matriz a altas temperaturas. Coste de fabricacin son muy elevadas. No existe mucha experiencia de su comportamiento en servicio. 2.- Los compuestos de matriz cermico (CMC), presentan una complejidad tanto en su comportamiento como en su fabricacin, produccin industrial Tejidos de fibras de grafito entre los que se infiltra una matriz de carbono mediante un proceso de pirlisis o deposicin en fase vapor, se han desarrollado para revestimiento externo de los transbordadores espaciales, o como frenos de disco de aviones y automviles de competicin. 3.- Los compuestos de matriz polimrica, son los de mayor utilizacin industrial. Aviones utilizan en un 40 % de su peso en su estructura externa. Se requiere todava mejorar su tolerancia al dao, o capacidad de la estructura para soportar los accidentes usuales de servicio (corrosin, impactos) sin una degradacin de sus propiedades. Son de uso generalizado: - CFRP (Carbon Fiber Reinforced Plastic) - GRP (Glass Reinforced Plastic) - AFRP (Aramid Fiber Reinforced Plastic ) El proceso de produccin influye decisivamente en las propiedades finales del producto. El proceso a partir de pre impregnados con curado en autoclave es el empleado en la industria aeronutica. El proceso en prensa, tpico de la industria de automocin, donde la automatizacin y la reduccin de costes intervienen como factores de seleccin. Esta calidad estructural viene medida por dos variables principales, volumen de fibra y posibilidades de orientacin de la misma.
Mechanical properties and service temperatures for selected reinforcement fibers. Inorganic fibers: glass(maximum temperature 970 C, or 1780 F) and aramid (maximum temperature 500 C, or 930 F). Organic fibers: carbon (maximum temperature 2500 C, or 4500 F) and graphite (maximum temperature 3000 C, or 5500 F). (a) Density. (b) Tensile strength. (c) Elastic modulus.