La termodinmica es el estudio de las relaciones de energa que involucran calor, trabajo mecnico y otros aspectos de energa y transferencia de calor.

La Termodinmica define Universo = Sistema + Entorno*

F
Sistema (S): Porcin del universo en estudio Entorno (E): La parte del universo que rodea al sistema Frontera (F): Superficie o lnea imaginaria que define la extensin del sistema.

* tambin ambiente

Por qu necesitamos saber esto?

La Termodinmica es esencial para la fsica: nos permite estudiar maquinas trmicas, transiciones de fase, agujeros negros... La Termodinmica es esencial para la qumica. Explica por qu las reacciones tienen lugar y nos permite predecir la cantidad de calor que liberan y el trabajo que pueden reali ar. !orma parte de nuestras "idas, ya que el calor emitido por los combustibles al quemar y los recursos energ ticos aportados por los alimentos que ingerimos, estn gobernados por principios termodinmicos. #u conocimientos pre"ios necesitamos? El concepto de energa y sus di"ersas formas de manifestarse.

Los sistemas se presentan de diferentes formas ES !"#S caracterizados por $!%&!'LES termodinmicas $ariable - Propiedad ermodin.mica - Funcin de Estado )o dependen de la /istoria ipos de variables

Intensivas ()o dependen de la cantidad de materia del sistema ( E*+ , P, ( )o son aditivas

Extensivas ("ependen de la cantidad de materia del sistema (E*+ m, $ ( Son aditivas

En termodinmica, la descripcin del estado de un sistema se realiza mediante los valores de determinadas propiedades macroscpicas denominadas variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ... No todas estas variables son independientes, basta conocer los valores de un pequeo nmero de ellas para caracterizar el sistema. Estas variables independientes se denominan variables de estado. Toda funcin que pueda expresarse con a uda de las variables de estado se denomina funcin de estado del sistema.

( Una funcin de estado es cualquier propiedad que tiene un nico valor

cuando el estado del sistema est definido.

Una muestra de agua a !",#$ % y a la presin de una atmsfera est en un estado especificado. d & ',!!( ' g)mL. *sta densidad es una funcin nica del estado. +o importa cmo se ,aya establecido el sistema.

Funciones de estado
-on variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del sistema. -u variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. -on funciones de estado. /resin, temperatura, energa interna, entalpa. +0 lo son. calor, trabajo.

ra0ectoria - 1amino que sigue el sistema cuando su estado , las funciones de estado, cambia con el tiempo P%#1ES# termodin.mico ( &sotermo ( &sobaro ( &socoro ( !diab.tico ipos de procesos 2 - cte3 2P - cte3 2$ - cte3 24 - 53

( 1clico 2estado final - estado inicial3 %eversible 2sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio6 un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir el proceso3 &rreversible 2un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un cambio de sentido en la transformacin3.

Nuestro concepto intuitivo de temperatura la asocia con cun caliente o fr!o sentimos un ob"eto o el ambiente, etc. #in embar$o nuestros sentidos no son confiables en este aspecto, ni sirven para poder %acer de la temperatura una ma$nitud. &odemos %acer de ella un concepto preciso cuantitativo 'o sea definirla como ma$nitud( a partir de otros dos conceptos)

Es el estado en que se encuentran dos cuerpos si entre ellos puede intercambiarse ener$!a.

Es el estado en que se encuentran dos cuerpos que, estando en *ontacto T+rmico, no intercambian ener$!a

1uerpo 7fro8

1uerpo 7caliente8 Energa

!l estar en Contacto Trmico, se produce transferencia de energa

Esta energa en tr.nsito es lo que llamamos Calor

!lg9n tiempo despus:

Siguen en 1 , pero 0a no /a0 transferencia de energa

"ecimos que est.n en Equilibrio Trmico

Es la propiedad que determina si dos cuerpos se encuentran en

Equilibrio rmico.

Es una propiedad intensiva. )o depende de la ,esde un de punto de vistaconsiderada. microscpico, la temperatura de cantidad materia

Dos cuerpos en equilibrio trmico entre s, se encuentran a la misma temperatura

un cuerpo est relacionada con la velocidad del movimiento de traslacin de las mol+culas que lo forman, o sea con su ener$!a cin+tica.

Principio cero de la Termodinmica: Si dos objetos por separado se encuentran en ET con un tercero, entonces, se encuentran en ET entre s.

Si los ob*etos ! 0 ' por separado est.n en equilibrio trmico con un tercer ob*eto, 1, entonces ! 0 ' est.n en equilibrio trmico entre s, si se ponen en contacto trmico.

! 1

'

Es la energa que flu0e de un cuerpo a otro, cuando entre ambos existe una diferencia de temperatura. ;4u efecto produce esta transferencia de energa< Produce Equilibrio rmico 0 cambia la energa interna de los cuerpos 0 generalmente, aunque no siempre, la temperatura. anto la energa transferida 2calor3 como la energa interna son propiedades extensivas. "ependen de la cantidad considerada. El ocano 0 un vaso de agua pueden estar a la misma temperatura, pero el primero tendr. una energa interna muc/o ma0or.

Cmo medir la temperatura?

Term metro: Es un instrumento que vara alguna propiedad observable con la temperatura. Este es un modelo mu0 com9n+ =n tubo de vidrio capilar 2mu0 peque>o di.metro3 pero de paredes gruesas, con un lquido f.cilmente visible en su interior. El lquido vara su volumen con la temperatura 0 con ello la longitud de la columna. Entonces, basta con ponerlo en 1 con el cuerpo que queremos medir, esperar que se alcance el E 0 observarlo. Por supuesto, es necesario definir la unidad de medicin 0 la escala.

Esca!a %e!si$s o cent&'rada: "efine los valores 5 0 C55 como los de equilibrio entre el agua lquida 0 el /ielo 0 entre el agua lquida 0 el vapor, respectivamente, ambas a la presin de C atmsfera. El intervalo resultante se divide en C55 partes iguales, siendo cada parte - C E 1 Esca!a "#so!$ta: ! partir de las propiedades que presentan los gases puede deducirse que la temperatura m.s ba*a tericamente posible es de ?@AB,CDE1. En la escala !bsoluta o Felvin, ste es el punto 5 0 el tama>o de la unidad se /ace igual al E1. Entonces para obtener una temperatura en F, debe sumarse @AB,CD a la temperatura en E1.

(tras esca!as $s$a!es)

E1
Punto de ebullicin del agua 2Catm3
C55 5

Escalas relativas
@C@ B@

EF

Escala absoluta

BAB @AB

Punto de solidificacin del agua 2Catm3 1ero absoluto

?@AB

?GH5

Las re!aciones de conversi n de $na esca!a de temperat$ra a otra estn dadas ap!icando e! teorema de T*a!es: dividiendo Temperat$ra+ divisiones

I1 - If?B@ - F?@AB C55 CK5 C55

I1 - If?B@ - F?@AB D J D

*asi todas las propiedades de las sustancias var!an, a veces fuertemente, al variar la temperatura. -l moverse las mol+culas a ma or velocidad, el con"unto ocupa ms espacio. &or eso, a ma or temperatura corresponde ma or volumen, con la notable excepcin del a$ua entre ./ 0/ *. Esto se traduce en menor densidad. &ero tambi+n cambian la conductividad el+ctrica t+rmica, el !ndice de refraccin, la diferencia de potencial entre materiales distintos puestos en contacto, las solubilidades, etc. Estas variaciones se aprovec%an en la construccin de distintos tipos de termmetros

S",-"S .UE SI E/ L" "T01SFE2" /( 3U,IE2" 4I15I4( 4E %"2,(/( (%(6) 7L" TIE22" SE2-" U/(S 89:% 0;S F2-"< =3",2-" >I4" E/ L" TIE22"?)))))))))=T@ .UA BIE/S"S?
Por otro lado si se sigue aumentando los niveles de CO2 (tambin los CFC y el metano) en la atmsfera, en aproximadamente el 25 la temperatura

promedio de la tierra aumentar! alrededor de " a # $ C en el presente siglo, aun%ue pare&'a insignifi'ante esta varia'in de temperatura tierra( es sufi'iente 'omo para alterar el deli'ado balan'e trmi'o de la

Las sustancias puras tienen valores caractersticos de la temperatura 2*unto con la presin3 a los cuales cambian de estado de agregacin. Punto de fusin, punto de ebullicin. ambin tienen un valor caracterstico de la energa necesaria asociada con una variacin determinada de su temperatura 0 con la transicin entre estados.
%a!or espec&fico . = %eCmC T . - Energa involucrada en el cambio de temperatura T de una masa m de una sustancia de calor especfico %e

%a!or !atente

. = %LCm . - Energa involucrada en el cambio de estado de una masa m de una sustancia de calor latente %L

La capacidad ca!or&fica, 1, de una muestra particular de una sustancia se define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de esa muestra en un grado centgrado. Q - C T El ca!or espec&fico c de una sustancia es la capacidad calorfica por unidad de masa.

C Q c = m mT
El ca!or espec&fico mo!ar de una sustancia es la capacidad calorfica por mol.

Calor especfico Sustancia Slidos elementales Aluminio Berilio Cadmio Cobre Germanio Oro Hierro Plomo Silicio Plata Otros slidos +at,n -idrio Hielo ./)C0 12rmol 1adera Lquidos Alco3ol .etlico0 1ercurio Agua .")C0 Gas -apor ."!!C0 %!"! !('# %'!! "'! '"#* !()# !(!$$ "(!! $#! #$& %! ! #*! "&!! !(! % !(%!! !()! !(%" !('" !! "#$! %$! $#& $%% "% ''# "%# &!$ %$' !(%") !('$* !(!)) !(! %' !(!&& !(!$!# !("!& !(!$!) !("*# !(!)* J/kg C Cal/g C

La energa requerida para aumentar la temperatura de 5.D5 Lg de agua en BI1 es+ Q - m c T - 25.D32GCKH32B3 - H.@K x C5B M. "onde c - GCKH MNLg I1

;1u.nto calor es emitido cuando se enfra una barra de /ierro de KHJ g desde JG51 /asta D51< C de Fe - 5.GGG MNg ( 51 t - tfinal O tinicial - D51 O JG51 - ?KJ51 q - mct - KHJ g x 5.GGG MNg ( 51 x OKJ51 - ?BG,555 M

H.D

Pencione informacin dada.

Pencione qu debe encontrar+ 1alor total para elevar temperatura de caf 2agua3 0 taQa a JH51.

%ecuerde frmula o le0 aplicable+

"ecida qu calor # !L es el que se requiere para elevar la temperatura de taQa 0 agua 2agua3. Escriba ecuacin.

'usque calores especficos en tablas+

Sustitu0a info 0 resuelva el problema+

5 5 5 t t5 ? @5 1 -JH JH1 1 ? @551-AH AH1 15

4 4-AK.G AK.GLM LM

Para medir el calor especfico de una sustancia se calienta la muestra 0 se sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final 0 con estos datos se puede calcular el calor especfico.
antes
mx Tx

despus

Qfrio - OQcaliente mwcw2Tf O Tw3 - O mxcx2Tf O Tx3

cx =
mw Tw< Tx Tf

mw cw (T f Tw ) mx (Tx T f )

=n lingote met.lico de 5.5D5 Lg se calienta /asta @55I1 0 a continuacin se introduce en un vaso de laboratorio que contiene 5.G Lg de agua inicialmente a @5I1. si la temperatura de equilibrio final del sistema meQclado es de @@.G I1, encuentre el calor especfico del metal.

cx =

mwcw (T f Tw ) mx (Tx T f )

-25.G32GCKH32@@.G O @53N225.5D532@55 O @@.G33 - GD@.DG

agua a C551 perdign a J551 aislador cR - GCKH MNLg 156 cs - BJ5 MNLg 15

te CK51

mw - K5 g6 tw- C5516 ts - J551

mwcw2CK51 ? C5513 - mscs2J551 ? CK513

)ota+ las diferencias de temperatura son Salto ? ba*oT para asegurar valores absolutos 2U3 perdido 0 ganado.

ms - <
perdign a J551 aislador

agua a C551

CK51

K5 g de agua

mscs2J551 ? CK513 - mwcw2CK51 ? C5513 ms2BJ5 MNLg1532A@ 153 - 25.5K5 Lg32GCKH MNLg1532K 153

%*& J ms = = !(! )' kg %#4!#! J/kg

m ssm -JD.G JD.Gg g

1uando 1uandoocurre ocurreun uncambio cambiode defase, fase,slo slo/a0 /a0un uncambio cambio en enenerga energapotencial potencialde delas lasmolculas. molculas.La Latemperatura temperatura es esconstante constantedurante duranteel elcambio. cambio. Lquido >aporizaci n f$si n

Slido

Vas

Q = mLf

Q = mLv

rminos+ rminos+ fusin, fusin,vaporiQacin, vaporiQacin,condensacin, condensacin,calor calorlatente, latente, evaporacin, evaporacin,punto puntode decongelacin, congelacin,punto puntode defusin. fusin.

Los cambios de slido a lquido, de lquido a gas 0 los opuestos, se llaman cam#ios de fase. La energa trmica necesaria para cambiar de fase una masa m de una sustancia pura es Q - mL "onde L es el ca!or !atente 2calor oculto3 de la sustancia. Existen dos tipos de calor latente+ Lf O calor latente de fusin Lv O calor latente de vaporizacin

Q Lf = m
Para Paraagua+ agua+ L L f f-K5 K5calNg calNg-BBB,555 BBB,555MNLg MNLg

Q Lv = m

Para Paraagua+ agua+ L L vv -DG5 DG5calNg calNg -@,@DH,555 @,@DH,555 MNLg MNLg

Sustancia Helio 7itr,geno O8geno Alco3ol etlico Agua A6ufre Plomo Aluminio Plata Oro Cobre

Punto de fusi,n .C0 /%* (*) /%! ( & /%"#(& /""' !(!! "" $%&($ **! *!(#! "!*$(!! "!#$

Calor latente de fusi,n .J/kg0 )(%$8"!) %())8"!' "($#8"!' "(!'8"!) $($$8"!) $(#"8"!' %(')8"!' $( &8"!) #(#%8"!' *(''8"!' "($'8"!)

Punto de ebullici,n /%*#( $ /" )(#" /"#%( & &# "!!(!! '''(*! "&)! %')! %" $ %**! ""#&

Calor +atente de 5apori6aci,n %(! 8"!' %(!"8"!) %("$8"!) #()'8"!) %(%*8"!* $(%*8"!) #(&!8"!) "("'8"!& %($$8"!* "()#8"!* )(!*8"!*

Primero, revise gr.ficamente el proceso como se muestra+

temperatura t
/ielo C5551 C calNg15 vapor 0 agua vapor DG5 calNg

slo vapor

K5 calNg 551 ?@551 /iel o agua 5 c/ielo- 5.Dslo calNg1 /ielo 0 agua

?@551 t
C555 1

4C para elevar /ielo a 551+ 4C = mct 551

4C - 2C5 g325.D calNg153S5 ? 2?@5513T 4C - 2C5 g325.D calNg1532@5 153

4 4 - C55 C55 cal cal CC 551 ?@551

/iel o

c/ielo- 5.D calNg15

fusin t
C555 1

4@ para fundir C5 g de /ielo a 551+ 4@ = mLf

4@ - 2C5 g32K5 calNg3 - K55 cal

51
5

K5 calNg /ielo 0 agua

?@551

4 4 - K55 K55 cal cal @@ Sume esto a 4C - C55 cal+ J55 cal usadas /asta este punto. 4

4B para elevar agua a 551 a C5551.

551 to C5551 t
C555 1

4B - mct ; cw= C calNg15

4B - 2C5 g32C calNg1532C5551 ? 5513

C calNg15 slo agua

4 4 - C555 C555 cal cal BB otal - 4C U 4@ U 4B C55 UJ55 U C555 CJ55 cal

551 ?@551

4G para convertir toda el agua a C5551 vaporiQacin a vapor a C5551. 2Q = mLv3 C55 1
5

4G - 2C5 g32DG5 calNg3 - DG55 cal K55 cal C555 C55 cal cal
slo agua

DG55 cal
vapor 0 agua

1alor total+ AB55 AB55 cal cal 4

/ielo 0 ?@551 /ielo agua

551

Vr.fica de la temperatura contra la energa trmica a>adida cuando C g inicialmente a OB5I1 se convierte en vapor a C@5I1.
T2I13 C@5 C55
Se evapora el agua Se calienta el agua Se calienta el vapor

"

$apor 1 !gua U vapor !gua

D5
Se funde el /ielo

5
Se calienta el /ielo

' ! Wielo U agua BJH.A

?B5

H@.A Wielo

KCD.A

B5AH

Barte ") Barte ,) Barte %) Barte 4) Barte %)

QC - miciT - 2CxC5OB32@5J532B53 - H@.A M Q@ - mLf - 2CxC5OB32B.BBxC5D3 - BBB M QB - mwcwT - 2CxC5OB32G.CJxC5B32C55.53 - GCJ M QG - mLv - 2CxC5OB32@.@HxC5H3 - @.@HxC5B M QD - mscsT - 2CxC5OB32@.5CxC5B32@5.53 - G5.@ M

otal - QC U Q@ U QB U QG U QD - BCCG.J M

Wielo+ fundir 0 luego elevar a H551. $apor+ condensar 0 caer a H551. 1alor total ganado - Prdida de calor total

/iel o

mi -<
vapo Gg r

miLf

micwt = lmsLv

mscwt

te H551

)ota+ odas las prdidas 0 ganancias son valores absolutos 2positivos3.

mi - <
1alor total ganado - calor total perdido K5mi H5mi = @CH5 g UCH5 g m i i= m =CH.H CH.Hg g

Gg te - H551

%$%! g mi = "'!

/ielo

agua

D5 g
Wielo+ funde 0 eleva a te !gua+ cae de A5 a te. 1alor ganado+ miLf U micwt 6

551 te = !

A551
@55 g

t - te ? 551

Vanancia - 2D5 g32K5 calNg3 U 2D5 g32C calNg1532te ? 551 3 Vanancia - G555 cal U 2D5 calNg3te

Vanancia - G555 cal U 2D5 calNg3te

Prdida de calor = mwcwt

D5 g

551 te = !

A551
@55 g

t - A551 " te Salto ? ba*oT

Prdida - 2@55 g32C calNg1532A551? te 3 Prdida - CG,555 cal ? 2@55 calN153 te El calor ganado debe ser igual al calor perdido+ G555 cal U 2D5 calNg3te = CG,555 cal ? 2@55 calN153 te

El calor ganado debe ser igual al calor perdido+ G555 cal U 2D5 calNg3te = CG,555 cal ? 2@55 calN153 te !l simplificar se tiene+ 2@D5 calN153 te = C5,555 cal

"!4!!! cal ! te = = '! C ! %)! cal/C

5 tt 1 ee-G5 G55 1

551 D5 g te = !

A551 @55 g

;4u masa de vapor inicialmente a CB5I1 se necesita para calentar @55 g de agua en un recipiente de vidrio de C55 g de @5.5 a D5.5 I1< Para enfriar el vapor QC = mcT = m2@5C53B5 - H5B55m M Para condensar el vapor se libera+ Q@ - mLf - m2@.@HxC5H3 Para calentar el agua 0 el recipiente se requiere+ QB - mwcwT m#cvT = 25.@32GCKH32B53 U 25.C32KBA32B53 - @AH@A

Para enfriar el vapor 2agua3 de C55I1 a D5I1 QB - mcwT = m2GCKH32D53 - @5JB55 1alor perdido por el vapor - 1alor ganado por agua 0 recipiente H5B55m U @@H5555m U @5JB55m - @AH@A m - C5.J g

TRABAJO
Energa !apacidad para reali"ar un traba#o

$e reali"a un traba#o cuando se reali"a un movimiento en contra de una %uer"a que se opone a ese movimiento

Es imposible reali"ar un traba#o sin consumir una energa

$ffD $ff

X-F x

"istancia que se desplaQa el ob*eto

E&TRABAJO 'O E$ ('A )('!*+' DE E$TADO

FuerQa

raba*o realiQado por el /ombre

FuerQa aplicada

W =
YC Y@

X% X"

Fdx

S).m-MT
distancia raba*o-.rea

2eacci n .$&mica %am#io de Fase

Criterio de signos

FE9
SISTE0"

FG9 .G9

.E9

Traba#o de presi,n-volumen.
[ F1l#B2s3 Z F1l2s3 U BN@ #@2g3 *l gas o1geno que se forma empuja contra la atmsfera. 2 3 ' *l volumen vara.

Traba#o presi,n-volumen

w-$xd - 2% x &3 x ' - %# w = HPext V

E/E2I-"
,efiniciones)
Capacidad para producir trabajo. Puede adoptar distintas formas convertibles directa o indirectamente unas en otras: Radiacin electromagntica, Energa Potencial, Energa Elctrica, Energa Qumica de enlace!, Energa Cintica, Calor.

Pagnitudes 0 =nidades

? 1antidad absoluta+ Energa, M, cal, Lcal, LM ? 1audal+ EnergaNtiempo, MNs 2X3 ? Flu*o+ EnergaN2tiempo.superficies3, XNm@ ? Especfica+ EnergaNmasa, MNLg

F(20"S 4E L" E/E2I-"

"rabajo mec#nico $!: Producto del despla%amiento &! por la componente de la fuer%a 'ue actua en la direccin del despla%amiento (&!.

Energa Potencial Ep!: Capacidad de producir trabajo 'ue posee un sistema en virtud de su posicin respecto a un plano de referencia.

Energa Cintica Ec!: Capacidad de producir trabajo 'ue posee un cuerpo en funcin de su movimiento.

Calor Q!: Energa en transito de un cuerpo 'ue se )a*a a una temperatura )acia otro 'ue est# a menor temperatura con el fin de igualar ambas.

F(20"S 4E L" E/E2I-"

Energa +nterna ,!: -ariable termodin#mica (uncin de estado! indicativa del estado energtico de las molculas constitutivas de la materia. .u valor se fija respecto a una referencia. Est# relacionada con otras variables termodin#micas como Energa /ibre 0!, Entropa .!, Entalpa 1!.

Energa Electromagntica: 2sociada con la frecuencia de onda. E3)4. Cuando interacciona con la materia toda o parte de esta energa puede ser absorbida. 5ormalmente su absorcin se e&presa como un aumento de temperatura.

Energa 5uclear Ec!: "ransformacin de masa en energa de acuerdo a E3mc6. 7esintegraciones nucleares.

E/E2I-" "S(%I"4" " U/ SISTE0" 0"TE2I"L

Energa cintica Ec!: asociada al movimiento de los cuerpos respecto a un sistema de referencia.

Energa potencial Ep!: asociada a su posicin con respecto a un sistema de referencia.

Energa interna , !: 2sociada a la composicin 'umica de la materia, a su estado energtico temperatura, volumen * presin! * a su estado de agregacin estado fsico!.

( Ener a cintica de un sistema material en movimiento, en funcin de su velocidad+

1 Ec = m v 2 2

m - masa del cuerpo v - velocidad del cuerpo

( Ener a potencial de un sistema material en funcin de su posicin en el campo gravitatorio+

Ep = m g h

!"#$%S &E T#%'S!E#E'C(% &E E'E#)*%

Sin transferencia de materia Interpretaci n macrosc pica de! intercam#io de ener'&a entre !os c$erpos para sistemas cerrados simp!es ( no *aJ transferencia de materia entre s$s fronteras):
&ntercambio

S&S EP!
+nerga

de energa+

!L%E"E"#%ES

interna calor + del trabajo T ) % * Par.metros de estado sistema %on transferencia de materia Sistemas a#iertos: "dems de !as formas anteriores !a asociada a !a materia K$e se transfiere)

%a!or J tra#aLo
Son formas de ener'&a en trnsitoD entre e! sistema J s$s a!rededores.

Trabajo ,-., ener a en trnsito debido a la acci/n de una 0uer1a mecnica.

( Calor , 2 .: trnsito resultado de la di0erencia de temperaturas entre el sistema + sus alrededores.

En un sistema cerrado su balance neto es 5, en un sistema abierto, su balance neto afecta a la energa interna del sistema seg9n el balance global sea positivo o negativo.

Ecuaci/n eneral de balance

mentra

msale

,istema material sometido a transformaciones fsicas ) qumicas que transcurren en r-gimen no estacionario
Entrada + Producci,n .!0 Consumo .!0 = Salida + Acumulaci n Energa que entra Energa que sale = + del exterior al exterior Energa acumulada en el sistema

en r-gimen estacionario
Energa que entra Energa que sale = del exterior al exterior

.alances de +nerga %onta#i!idad de! f!$Lo de ener'&a en $n sistema

4eterminaci n de !os reK$erimientos ener'Nticos de $n proceso M$nto con !os #a!ances de materia son $na *erramienta f$ndamenta! para e! an!isis de procesos)
Todas las corrientes de un proceso estn relacionadas de 0orma que dados los 3alores de al unas 3ariables de las corrientes de entrada + salida se pueden deri3ar + resol3er ecuaciones para obtener los 3alores de otras sin necesidad de medirlas.

.alances de energa %$a!K$ier proceso de transformaci n en !a nat$ra!eza con!!eva $n intercam#io de ener'&a)

%l unas aplicaciones de los balances de ener a en la (ndustria
2ec$peraci n mxima de! %a!or: optimizaci n ener'Ntica de! proceso)
%a!entamiento o enfriamiento de $n f!$ido)

Brod$cci n Efectiva de %a!or en 3ornos J %a!deras) %!c$!o de

Berdidas J "is!amientos) (ptimaci n de !os Brocesos de (#tenci n de Ener'&a E!Nctrica (%o'eneraci n))

%!c$!o de! cons$mo de com#$sti#!e para prod$cir tra#aLo J ca!or %!c$!o de !a ener'&a mecnica necesaria K$e *aJ K$e com$nicar a $n
f!$ido para mantener!o en movimiento

Seg9n el modelo cintico?molecular, cualquier cuerpo puede ser considerado como un con*unto de partculas 2sistema3 en movimiento que interaccionan entre s, seg9n describen las le0es de la mec.nica. Este sistema debe poseer una energa formada por la energa potencial de interaccin entre las partculas 0 por la energa cintica, debida a su movimiento.
Para se puede contabili1ar su ener a cintica m3454 + su ener a potencial como la suma de la debida a las interacciones con todas las dems. 6a ener a interna sera la suma de todas las contribuciones de cada partcula.

>

Energa interna, (/ Energa total 0cintica 1 potencial2 del sistema. *nerga cin4tica traslacional. 5otacin molecular. *nerga vibracional. 6tracciones intermoleculares. *nlaces qumicos. *lectrones.

&A 4A &A E'ER3 E'ER3 4A *'TER'A *'TER'A E$ E$ ('A ('A )('!*+' )('!*+' DE DE E$TADO E$TADO
/ara un gas ideal, la energa interna es independiente del volumen, slo depende de la temperatura. *n consecuencia para cualquier proceso isotermo en un gas ideal U & ' Un sistema slo tiene energa interna. 7Un sistema no contiene calor o trabajo. 7*stos slo e1isten durante un cambio del sistema. U & q 8 2

5rimer 5rincipio de la Termodin6mica

Ley de la conservacin de energa. 7La energa de un sistema aislado permanece constante.

9:u4 diferencia ,ay entre W 0 =<

@ 1#2g3 U #@2g3 @ 1#@2g3

qP - ?DHH LMNmol - W P$ - P2$f O $i3 - % 2nf O ni3 - ?@,D LM = - W ? P$ - ?DHB,D LMNmol - q$

B2I0E2 B2I/%IBI(

Es imposi#!e rea!izar $n tra#aLo sin cons$mir $na ener'&a

$ffD $ff

L" E/E2I-" 4EL U/I>E2S( SE %(/SE2>"

FuerQa

W =
YC distancia Y@

X% X"

Fdx

X-F x

"istancia que se desplaQa el ob*eto

S).m-MT

raba*o-.rea

raba*o realiQado por el /ombre

FuerQa aplicada

Ener'&a = %apacidad para rea!izar $n tra#aLo

 )a

energ*a interna + de un sistema es el total de todos los tipos de energ*a %ue poseen las part*'ulas %ue 'onforman el sistema(
Por lo general la energa interna consiste de la suma de las energas potencial 0 cintica de las molculas de gas que realiQan traba*o.

U=
%!'!M# %E!L&\!"# S#'%E =) V!S 2Positivo3 1!L#% 4=E SE P#)E E) =) S&S EP! 2Positivo3

Xout
?= "isminu0 e

4out

caliente

caliente

%!'!M# %E!L&\!"# P#% EL V!S E) EYP!)S&])+ X es positivo

1!L#% S!LE "EL S&S EP! 4 es negativo

El ES !"# de un sistema termodin.mico se determina mediante cuatro factores+

( Presin absoluta P en pascales ( emperatura en Felvins ( $olumen $ en metros c9bicos ( )9mero de moles, n, del gas que realiQa traba*o

!umento en energa interna, =. Xout 4in

Entrada de calor

Estado inicial+

Estado final+ P @ $@
@

P C $C

nC

raba*o por el gas

n@

"isminucin de energa interna, =. Xin 4out

Estado inicial+

raba*o sobre el gas Prdida de calor

Estado final+ P @ $@
@

P C $C

nC

n@

( La entrada neta de calor en un sistema es igual al cambio en energa interna del sistema m.s el traba*o realiQado P#% el sistema.

4 - = U X

= (final ? inicial3

( Por el contrario, el traba*o realiQado S#'%E un sistema es igual al cambio en energa interna m.s la prdida de calor en el proceso.

( E) %!"! de calor 4 es positiva ( raba*o P#% un gas es positivo ( raba*o S#'%E un gas es negativo ( S!L&"! de calor es negativa

U4in ?Xin

UXout += =

?4out

4 - = U X

= (final ? inicial3

E*emplo C+ En la figura, el gas Xout -C@5 M absorbe G55 M de calor 0 al mismo tiempo realiQa C@5 M de traba*o sobre el pistn. ;1u.l es el cambio en energa interna del sistema< 4in

!plique primera le0+

G55 M

9 : ; < =

4 es positivo+ UG55 M 2calor E) %!3 X es positivo+ UC@5 M 2traba*o S!LE3

=out :"%! J

4 - = U X = - 4 ? X = - 4 ? X - 2UG55 M3 ? 2UC@5 M3 - U@K5 M

Qin '!! J

; : <%#! J

La energa se conserva+ +os '!! J de energa t>rmica de entrada se usan para reali6ar "%! J de traba?o e8terno4 aumenta la energa interna del sistema en %#! J

=out :"%! J Qin '!! J

El aumento en energa interna es+

; : <%#! J

 Pro'eso Pro'eso iso'ri'o, iso'ri'o, Pro'eso Pro'eso isob!ri'o, isob!ri'o,

Pro'eso Pro'eso isotrmi'o, isotrmi'o, Pro'eso Pro'eso adiab!ti'o, adiab!ti'o,

0 -. . /, /, 0. ./ / P P. ./ / 1 + 1. . /, /, +. ./ / 2 2. ./ /

9 : ; < =

9 : ; < =
9A7 <;

de modo @ue
9O;B

9 : ;

)o se realiQa traba*o

/;

E) %!"! "E 1!L#% - !=PE) # E) E)E%V^! &) E%)! S!L&"! "E 1!L#% - "&SP&)=1&]) E) E)E%V^! &) E%)!

P! - P '
! '

$C- $ @ La entrada de calor aumenta P con $ constante G55 M de entrada de calor aumentan la energa interna en G55 M 0 se realiQa traba*o cero.

9 : ; < =
4&) <;

pero
Salida

= : P 4#= /;

de traba*o

Entrada de traba*o

E) %!"! "E 1!L#% - Xout U !=PE) # E) E)E%V^! &) E%)! S!L&"! "E 1!L#% - Xout U "&SP&)=1&]) E) E)E%V^! &) E%)!

$!
!

$'
'

P! - P'

raba*o - .rea ba*o la curva P$

Trabajo = P V

4 - = U X
4&)
= - 5

4 - X
4#= Entrada de traba*o

Salida
de traba*o

= - 5

+/T0&1& /+T& 1+ C&L20 = ,&L31& 1+ T0&.&42 +/T0&1& 1+ T0&.&42 = ,&L31& /+T& 1+ C&L20

5 = T - 5
% &# & = % .# . Lenta compresin a temperatura constante+ ?? )o /a0 cambio en

'

$!
!

$'
'

G55 M

$C

$@

La entrada de calor aumenta # con % constante

G55 M de calor realiQan C@5 M de traba*o 0 aumentan la energa interna en @K5 M. M

%& P'

! ' #& #. % &# & = % .# . T& = T.

U : T : !

El gas absorbe G55 M de energa mientras sobre l se realiQan G55 M de traba*o.

T = 5 - 5

raba*o isotrmico

VB W = n T ln VA

Q = U ! W " W = #U or U = #W W = #U
U
Sale traba*o

U = # W
Q - 5
!U

Entra traba*o

Braba?o reali6ado A COSBA de energa interna(

C7BDAEA de traba?o A;1C7BA energa interna(

Paredes aisladas+ 9 : !

El gas en expansin realiQa traba*o con cero prdida de calor. raba*o - ?=

%& %.

& . #& #. %& #& T& %. #. T.

9 : !

Se realiQan G55 M de %!'!M#, lo que "&SP&)=_E la energa interna en G55 M+ el intercambio neto de calor es 1E%#. 9 : !

PV = PV

A A

B B

TRATAMI !TO O"CIO!AL

La capacidad calorfica molar 1 se define como al calor por unidad de mol por grado 1elsius. 1ompruebe 1ompruebe con con su su instructor instructor si si se se requiere requiere este este tratamiento tratamiento m.s m.s amplio amplio de de los los procesos procesos termodin.micos. termodin.micos.

60ecuerda la definicin de capacidad calorfica especfica como el calor por unidad de masa que se requiere para cam7iar la temperatura!

Q c= m t
Por e*emplo, cobre+ c - BJ5 MNLgF

+l 8mol9 es una me:or referencia para gases que el 8;ilogramo<9 %or tanto= la capacidad calorfica especfica molar se define como* C= Q n T

Por e*emplo, un volumen constante de oxgeno requiere @C.C M para elevar la temperatura de un mol en un grado Lelvin.

;1u.nto calor se requiere para elevar la temperatura de @ moles de #@ de 5o1 a C55o1<

Q = nCv T Q : .% mol0.%"(" J/mol F0.$&$ F / %&$ F0 Q : <'%%! J

Puesto que el volumen no cambia, no se realiQa traba*o. odos los G@@5 M van a aumentar la energa interna, 5.

Q = U = nCv T : '%%! J U = nCv T

Por tanto, ; se determina

mediante el cambio de temperatura G el calor especfico a 5olumen constante(

!caba de ver que se necesitaban G@@5 M de calor a volumen constante. Suponga que tambin quiere realiQar C555 M de traba*o a presin constante

9 : ; < = 9 : '%%! J < 1000 M 9 : )%%! J

&gual

1 p ` 1v

El calor para elevar la temperatura de un gas ideal, ;, es el mismo para cualquier proceso.

; : nC5B Para presin constante

C p > Cv

Q = U ! W
nCpT = nCvT ! P V

Cp Cv

%# = n0T

%& #& T&

% .# . T.

Q = U ! W

U = nCv T

=na muestra de @ L de gas oxgeno tiene temperatura 0 presin iniciales de @55 F 0 C atm. El gas experimenta cuatro procesos+
( !'+ se calienta a $ constante a G55 F. ( '1+ se calienta a P constante a K55 F.
( 1"+ se enfra a $ constante de vuelta a C atm. ( "!+ se enfra a P constante de vuelta a @55 F.

;1u.ntas moles de #@ /a0 presentes<

%.
C atm

. G55 F !
@55 F @L

K55 F

Considere el punto &* %# = n0T

PV ."!"4 $!!Pa0.!(!!%m $ 0 n= = = !("%% mol T .#($"'J/mol F0.%!!F0

;1u.l es la presin en el punto '< %& T& = %. T. = %. G55 F

%.
C atm

. G55 F &
@55 F @L

K55 F

C atm @55 F

% . - @ atm or @5B LPa

!nalice la primera le0 para el proceso &S#1]%&1# !'.

%.
C atm

. G55 F &
@55 F @L

K55 F

W = $

Q = U = nCv T

U = .!("%% mol0.%"(" J/mol F0.'!! F / %!! F0 Q : <)"' J U : <)"' J W : !

;1u.l es el volumen en el punto 1 20 "3< #. T. = #C TC #C K55 F

%.
C atm

. G55 F
@55 F @L

K55 F

1
GL

@L G55 F

$1 - $" - G L

El proceso '1 es &S#'a%&1#.

@ atm C atm

. G55 F
@55 F @L

K55 F

% = ?

5 = nCv T

GL

U : .!("%% mol0.%"(" J/mol F0.#!! F / '!! F0 U : <"!%# J

El traba*o depende del cambio en $.

@ atm C atm

. G55 F
@55 F @L

K55 F

P : !
Trabajo = P V

GL

W : .% atm0.' + / % +0 : ' atm + : '!) J

= : <'!) J

!nalice la primera le0 para '1.

@ atm C atm

. G55 F
@55 F @L

K55 F

Q = U ! W Q = <"!%# J < '!) J Q = <"'$$ J Q : "'$$ J

GL

U : "!%# J

W : <'!) J

;1u.l es la temperatura en el punto "<

P'
C atm

' !

G55 F @55 F

K55 F C 1

%C TC

%1 T1 = C atm T1

@L

@ atm K55 F

T 1 - G55 F

!nalice la primera le0 para el proceso &S#1]%&1# 1".

P'
C atm

G55 F K55 F @55 F @L

C
G55 F

W = $

Q = U = nCv T

U : .!("%% mol0.%"(" J/mol F0.'!! F / #!! F0

9 : /"!%# J ; : /"!%# J = : !

El proceso "! es &S#'a%&1#.

@ atm C atm

G55 F @55 F @L

K55 F G55 F

P = $

&

1
GL

U = nCv T

U = .!("%% mol0.%"(" J/mol F0.'!! F / %!! F0

; : /)"' J

El traba*o depende del cambio en #.

@ atm C atm

G55 F

K55 F

P = $
Trabajo = P V

@55 F @L

"
GL

G55 F

W : ." atm0.% + / ' +0 : /% atm + : /%!$ J

= : /%!$ J

!nalice la primera le0 para "!.

@ atm C atm

G55 F

K55 F G55 F

Q = U ! W Q = /&"& J

&

@55 F @L GL

Q : /)"' J / %!$ J

9 : /&"& J

; : /)"' J

= : /%!$ J

Para todos 4 = U X los procesos+

Process !' '1 1" "! otals 4 DCG M CGBB M = DCG M C5@K M X 5 G5D M 5 ?@5B M @5@ M

?C5@K M ?C5@K M ?ACA M @5@ M ?DCG M 5

@ atm C atm

UG5G M

@ atm C atm

. ?@5@ M C )eg

@L @ atm C atm @L GL

GL

@L

GL

.rea - 2C atm32@ L3 traba*o neto - @ atm L - @5@ M

C?emplo %H ;n gas diat,mico a $!! F G " atm se comprime adiab2ticamente4 lo @ue disminuGe su 5olumen por "/"%( .VA : "%VB0( ICu2les son la nue5a presi,n G temperaturaJ . : "('0 . & #. #&

%. %&

% & # & = % .# . %& #& T& -

% .# . T.

9 : !

%.
C atm

. & #. C@#.

% & # & = % .# .

B55 F %esolver para P'+

9 : !

VA PB = PA VB

"%VB PB = PA VB

"('

PB = ." atm0."%0

"('

P' - B@.G atm o B@KG LPa

B@.G atm C atm

. T.=!
B55 F

PAVA PBVB = TA TB
0esuelva para T.

& #. C@#.

9 : !
2C atm32C@$'3 2B55 F3 -

2B@.G atm32C $'3 T.

T. - KC5 F

B@.G atm C atm

KC5 F B55 F

&
# cm$ * cm$

"ado que 9 : !4 = : / ;

9 : !

@ = " 5 = " nC# T

+ncuentre n del punto &

C#= @C.C *Nmol F n= %# 0T

%# = n0T

n=

%# 0T

2C5C,B55 Pa32K xC5?H mB3 2K.BCG MNmol F32B55 F3 CV: %"(" ?/mol F
B@.G atm C atm # cm$

n - 5.555B@D mol G

T - KC5 ? B55 - DC5 F

KC5 F B55 F

W = # U = # nCV T W : / $()! J

&
* cm$

2./

Ecuacin de la adiabtica P "V" = P %V%

p

Q=!

TV

" " "

=TV

" % %

W = U = Cv .T% T" 0
>O

>6

>

U = Cv .T% T" 0

1te de adiabaticidad

C% Cv

)a

'apa'idad 'alor*fi'a nos da informa'in sobre la energ*a interna 3stru'tura mole'ular( Capa'idades Calor*fi'as en gases(

dQ = dU = Cv dT
Proceso iscoro

dU Cv = dT

Ecuacin v.lida para cualquier proceso

dQ = dU + %dV

dQ dU dV = +% dT dT dT

Proceso isbaro 4ela'in entre Capa'idades Calor*fi'as en gases ideales(

C % = Cv + n

Ecuacin v.lida para cualquier proceso

)a

energ*a interna depende de los grados de libertad

T U = &n % dU Cv = = &n dT % C % = Cv + n

Energa para n moles 0 ! grados de libertad

La capacidad calorfica depende de los grados de libertad

)a

energ*a interna depende de los grados de libertad

T U = &n % dU Cv = = &n dT % C % = Cv + n

Energa para n moles 0 ! grados de libertad

La capacidad calorfica depende de los grados de libertad

56737 8O9O61:8;CO7 l.# (trasla'in)

56737 <;61:8;CO7 l. #(tras()=2(rot()

$ Cv = n %
) C% = n %

) Cv = n %

& C% = n %

6dem!s pueden vibrar y a>adir un grado m!s de libertad a temperaturas altas

d2 . d+=d0 . / 5as ideal p- . n41

Cv d1 = p d-./

dV dT dV Cv dT + n T =! Cv +n =! V T V Cp?Cv . n4 y definimos la 'onstante de adiabati'idad . Cp@Cv dT dV + . "0 =! T V

TV

"

= cte

%V = cte

"ep. 1aliente

4/ot
P.quina

Xout

=na m.quina trmica es cualquier dispositivo que pasa por un proceso cclico+
6bsorbe 4eali&a

'alor 2Aot

4cold
"ep. fro
1

trabaBo 0out de 'alor

)ibera'in

2'old

"ep. caliente

4/ot
P.quina

Xout

4cold
"ep. fro
1

Es imposible construir una m.quina que, al operar en un ciclo, no produQca efectos distintos a la extraccin de calor de un depsito 0 la realiQacin de una cantidad equivalente de traba*o.

)o slo no puede ganar 2Ca le036 bni siquiera puede empatar 2@a le03c

"ep. caliente

"ep. caliente

G55 M
P.quin a

C55 M

G55 M
P.quin a

G55 M

B55 M
"ep. fro
1

"ep. fro

( P.quina posible.

( P.quina &PP#S&'LE.

"ep. caliente

QA
P.quina

QC
"ep. fro
1

La eficiencia de una m.quina trmica es la raQn del traba*o neto realiQado X a la entrada de calor 4W. 4W? 41 X e4W 4W e-C? 41 4W

"ep. caliente

K55 M
P.quin a

H55 M
"ep. fro
1

=na m.quina absorbe K55 M 0 desec/a H55 M cada ciclo. ;1u.l es la eficiencia< 41 e-C? 4W e-C? H55 M K55 M e - @Dd

Pregunta+ ;1u.ntos *oules de traba*o se realiQan<

"ep. caliente

4W
P.quin a

Para una m.quina perfecta, las cantidades 4 de calor ganado 0 perdido son proporcionales a las temperaturas absolutas .

41
"ep. fro
1

e-

1 W 1 W

e-C?

e-C? e-C?

1 W

e real - 5.Dei - @5d eX 4W

B55 F D55 F

X - e4W - 5.@5 2H55 M3

raba*o - C@5 M

e - G5d

"ep. caliente

4/ot
P.quina

Xin

=n refrigerador es una m.quina que opera a la inversa+ realiQa traba*o sobre gas que extrae calor del depsito fro 0 deposita calor en el depsito caliente.

4cold
"ep. fro
1

Xin U 4fro - 4caliente X&) - 4caliente ? 4fro

"ep. caliente

4/ot
P.quin a

4cold
"ep. fro
1

Es imposible construir un refrigerador que absorba calor de un depsito fro 0 deposite igual calor a un depsito caliente con X - 5.
Si fuese posible, bse podra establecer movimiento perpetuoc

"ep. caliente

4W
P.quina

41
"ep. fro
1

El 1#P 2F3 de una m.quina trmica es la raQn del 1!L#% 4c extrado al %!'!M# neto realiQado X. 4W 41 F4W? 41 X FW W

Para un refrigerador &"E!L+

D55 F
"ep. caliente
W

4W
P.quina

=n refrigerador de 1arnot opera entre D55 F 0 G55 F. Extrae K55 M de un depsito fro cada ciclo. ;1u.les son 1#P, X 0 4W < FW 1

K55 M
"ep. fro
1

G55 F D55 F ? G55 F

G55 F

1#P 2F3 - G.5

! continuacin se encontrar. D55 F 4W al suponer el mismo F "ep. caliente para un refrigerador real 4W X 21arnot3. 41 P.quina F4W? 41 K55 M K55 M "ep. fro G.5 4W ? K55 M G55 F
W 1

4W - C555 M

D55 F
"ep. caliente
W

C555 M
P.quina

!/ora, ;puede decir cu.nto traba*o se realiQa en cada ciclo< raba*o - C555 M ? K55 M
raba*o - @55 M

K55 M
"ep. fro
1

G55 F

Primera le0 de la termodin.mica+ el calor neto que toma un sistema es igual a la suma del cambio en energa interna 0 el traba*o realiQado por el sistema. 4 - = U X ( Proceso isocrico+ ( Proceso isob.rico+ ( Proceso adiab.tico+ = (final ? inicial3 $ - 5, X - 5 P - 5 4 - 5

( Proceso isotrmico+ - 5, = - 5

1apacidad calorfica molar, 1+

=nidades+ Moules por mol por grado Felvin

Q c - n T

9 : ; < =
; : nC5 B

Lo siguiente es cierto para 1=!L4=&E% proceso+

%# = n0T

"ep. caliente

4/ot
P.quin a

Xout

4cold
"ep. fro
1

Segunda le0 de la termodin.mica+ Es imposible construir una m.quina que, al operar en un ciclo, no produQca efectos distintos a la extraccin de calor de un depsito 0 la realiQacin de una cantidad equivalente de traba*o.

)o slo no puede ganar 2Ca le036 bni siquiera puede empatar 2@a le03c

La eficiencia de una m.quina trmica+ 41 e-C? 4 W e-C?

1 W

El coeficiente de rendimiento de un refrigerador+

QC QC (= = Win Q' QC

TC (= T' TC