INGENIERIA DEL GAS CROMATOGRAFIA DE GASES

ANDRES RIOS JUAN CAMILO GERLEIN JORGE SIERRA

MANUEL FLORIDO JULIO GARCIA JULIAN BARRERO

FACULTAD DE INGENIERIAS DEPARTAMENTO DE ING. DE PETROLEOS BOGOTA D.C. 2014

TABLA DE CONTENIDO 1. Introduccin. 1.1. Definicin. 1.2. Descripcin. 2. Clasificacin. 2.1. Tipos de cromatografos. 3. Aplicaciones. 4. Componentes. 4.1 Descripcin de los componentes.

5. Interpretacin de resultados. 5.1 Mtodos para la interpretacin de resultados. 5.1.1 Relaciones de Doernenburg 5.1.2 Cdigo de Roger 5.1.3 Triangulo de Duval
6. Ventajas y desventajas del sistema

1. INTRODUCCION
El anlisis de fallas iniciales a partir de la deteccin de los gases generados dentro del transformador de potencia se fundamenta principalmente en el anlisis de los gases muestreados en el relevador Buchholz o la vlvula de muestreo. En otras palabras, algunos gases se generan cuando el transformador se somete a esfuerzos trmicos y elctricos anormales debido a la degradacin del sistema. La cromatografa de gases es el mtodo ms usado para identificar los gases que salen fuera de su rango. Ya que determina cualitativa y cuantitativamente los gases disueltos en el aceite del transformador. Tanto el tipo y las concentraciones de gases generados son importantes, ya que a pesar de que el envejecimiento normal produce cantidades extremadamente pequeas de gases, las fallas incipientes generan cantidades fuertes de estos gases. Ingeniera del Gas - Cromatografa de gases

CROMATOGRAFA: Mtodo de anlisis qumico para la separacin de los componentes de una mezcla por distribucin entre dos fases, una estacionaria y otra mvil
.

1.1 INTRODUCCION (Definicin)

La cromatografa de gases es un mtodo fsico en el cual se separan y se analizan mezclas de sustancias voltiles basndose en la distribucin de los componentes de una mezcla de dos fases inmiscibles, en estas dos fases encontramos una fase fija y otra mvil. La fase mvil es un gas que fluye a travs de una columna la cual contiene a la fase fija. Su principal objetivo es la cuantificacin de cada compuesto presente en la mezcla. La fase estacionaria puede ser un slido o liquido dispuesto sobre un solido que acta como soporte, este es de gran rea superficial. La separacin se logra por diferencias en la distribucin de los componentes de la muestra entre la fase mvil y estacionaria, haciendo que dichos componentes se muevan en la columna a diferentes velocidades y tiempos, esto se logra tambin mediante la influencia de dos efectos, la retencin y el desplazamiento. La retencin es un efecto producido por la fase estacionaria sobre los componentes de la mezcla, y el desplazamiento es un efecto ejercido por la fase mvil sobre los componentes de la mezcla. .

Los componentes retenidos por la fase estacionaria se mueven lentamente con el flujo de la fase mvil y los componentes que se unen dbilmente a la fase estacionaria se mueven con una mayor rapidez,.

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1.2 INTRODUCCION (Descripcin)

Un cromatgrafo de gases consiste en varios mdulos bsicos ensamblados para:
1) proporcionar un gasto o flujo constante del gas transportador (fase mvil) 2) permitir la introduccin de vapores de la muestra en la corriente de gas que fluye 3) contener la longitud apropiada de fase estacionaria 4) mantener la columna a la temperatura apropiada (o la secuencia del programa de temperatura) 5) detectar los componentes de la muestra conforme eluyen de la columna 6) proveer una seal legible proporcional en magnitud a la cantidad de cada componente. Resumen La cromatografa de gases es bsicamente una tcnica de separacin, su gran capacidad para resolver muestras complejas ha conducido a utilizarla cada vez mas como tcnica analtica.

La cromatografa de gases es el procedimiento comnmente utilizado en el anlisis qumico, en concreto cromatografa de gases consiste en una muestra que se vaporiza y se inyecta en la cabeza de la columna cromatografa. La cromatografa de gases es la tcnica a elegir para la separacin de compuestos orgnicos e inorgnicos trmicamente estables y voltiles.
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2. CLASIFICACION
Entre las tcnicas cromatografcas utilizadas con fines analticos, la cromatografa de gases es probablemente la tcnica de ms amplia utilizacin; ninguna tcnica analtica puede ofrecer su capacidad de separacin a su sensibilidad a la hora de analizar compuestos voltiles. Por otra parte, el hecho de que con esta tcnica las mezclas sean separadas en fase gaseosa, establece los lmites de su utilizacin que estarn marcados fundamentalmente por la estabilidad trmica de los compuestos a separar. Son clasificados segn el estado fsico de la fase, el mecanismo de separacin y el tipo de soporte. La fase mvil puede ser un gas o un lquido, y la estacionaria u lquido o un slido. Se pueden establecer cuatro tipos de cromatografa: 1. La cromatografa Gas-liquido (GLC, de gasliquid chromatography). 2. La cromatografa Gas-Solido (GSC, de gas solid choromatography). 3. La cromatografa Slido-Liquido. 4. La cromatografa Lquido Lquido. Segn el tipo de interaccin que se establece entre los componentes de a mezcla y la fase mvil y estacionaria podemos distinguir entre mecanismos de separacin. Ingeniera del Gas - Cromatografa de gases

2.1 TIPOS DE CROMATOGRAFIA

Gas liquido La fase estacionaria es un lquido no voltil impregnado de un slido y la fase mvil es un gas. Esta tcnica se usa como herramienta para realizar separaciones, donde es muy til en aplicaciones a muestras orgnicas complejas, a rgano-metlicos y a sistemas bioqumicos. Tambin proporciona un medio para llevar a cabo un anlisis. En este caso se emplean los tiempos o volmenes de retencin para la identificacin cualitativa, mientras que las alturas de los picos o sus reas dan informacin cuantitativa. Lquido-lquido La fase estacionaria es un lquido anclado a un soporte solido. Gas-slido. La fase estacionaria es un slido y la fase mvil es un gas. La cromatografa gas-slido se basa en la adsorcin de sustancias gaseosas sobre superficies slidas. Los coeficientes de distribucin son generalmente mucho mayores que en el caso de la cromatografa gas-lquido. En consecuencia, la cromatografa gas-slido es til para la separacin de especies que no se retienen en columnas de gas-lquido, tales como los componentes del aire, sulfuro de hidrgeno, disulfuro de carbono, xidos de nitrgeno, monxido de carbono, dixido de carbono y los gases nobles. La cromatografa gas-slido se lleva a cabo tanto en columnas de relleno como en capilares. Ingeniera del Gas - Cromatografa de gases

3. APLICACIONES
En la actualidad la cromatografa de gases es una tcnica analtica usada en muchos laboratorios universitarios, de investigacin e industriales, debido a su alta resolucin, sensibilidad y selectividad. Adems de las aplicaciones tpicamente analticas, la cromatografa de gases puede utilizarse a escala preparativa para la obtencin de compuestos de elevada pureza, as como tambin es posible la obtencin de datos fsico-qumicos relativos a propiedades superficiales, cintica y termodinmica de procesos de adsorcin, separacin, y desarrollo de catalizadores Ingeniera del Gas - Cromatografa de gases

4. COMPONENTES
Desde el punto de vista analtico es conveniente separar dos acciones que se llevan a efecto en el cromatgrafo de gases. La visin cualitativa de una mezcla de componentes se debe primordialmente a la columna, donde se realiza la separacin de los mismos en diferentes tiempos de retencin, quedndole al detector el informar de los momentos en que emergen los componentes de la columna. Por otro lado la visin cuantitativa de las proporciones en los que los componentes integran una muestra dada se debe fundamentalmente al detector que mide la concentracin de cada componente en el gas portador, o bien la cantidad del mismo a lo largo del tiempo, proporcionando una seal determinada en magnitud. Los componentes principales de un cromatgrafo de gases estn marcados en la normaNMXJ308ANCE200411 y son los siguientes: Fuente de gas acarreador, Argn o Helio son los ms comnmente usados Regulador de presin. Puerto de inyeccin de muestra. Columnas cromatogrficas. Medidores de flujo. Detectores y registradores o integradores. Jeringas para gas, de aguja fija para transferir los gases. Contenedores de muestra Cilindros metlicos

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4.1 COMPONENTES(Descripcin)
Fase mvil En la cromatografa de gases la fase mvil recibe el nombre de gas portador, teniendo como propsito transportar los componentes de la muestra a travs de la columna. Una caracterstica importante del gas portador es la de ser inerte y no reaccionar ni con la muestra ni con la fases estacionaria. Es importante que el gas portador sea de alta pureza ya que la presencia de impurezas altera qumicamente a la muestra y modifican los tiempos de retencin. Fase estacionaria La fase estacionaria es un adsorbente esttico que retiene momentnea y diferencialmente los compuestos de la mezcla. La fase estacionaria puede ser un slido permanente o bien un material que se torna en lquido a la temperatura de operacin. Columna cromatogrfica La columna para la cromatografa de gases est formada por un tubo dentro del cual se dispone la fase estacionaria. A lo largo de la columna se lleva a cabo la adsorcin y desorcin entre la fase estacionaria y los compuestos. Se fabrica de diferentes materiales, dimetros y longitudes. Existiendo dos tipos bsicos de columnas cromatogrficas de uso comn: las columnas de relleno y las columnas capilares. La mayor o menor eficiencia de una columna cromatogrfica depende de un conjunto de factores como son el largo de la columna, dimetro de la columna, tamao de la partcula de relleno. Ingeniera del Gas - Cromatografa de gases

COMPONENTES (Descripcin)
Horno En el interior del horno se sita la columna, donde se debe tener una buena regulacin de la temperatura. Dentro del horno la columna se conecta en un extremo al puerto de inyeccin mientras que el otro extremo al detector. La columna debe estar en el centro del horno sin tener contacto con las paredes. El horno es muy importante, ya que es el encargado de poner en ptimas condiciones a la columna para el anlisis. Otras caractersticas de estos hornos son: Proporciona un ambiente estable de temperatura para la columna analtica El proceso de calentamiento y enfriamiento es rpido La circulacin de aire asegura la estabilidad trmica Sistemas de programacin de temperatura Detectores El detector cromatogrfico es un dispositivo localizado a la salida de la columna de separacin, este mide la concentracin de cada uno de los componentes de la muestra y genera una seal elctrica proporcional a dicha concentracin. Las caractersticas importantes de un buen detector son 15: Estabilidad Sensibilidad Linealidad Tiempo de respuesta Respuesta equivalente a todas las especies Qumicas Ingenieria del Gas - Cromatografia de gases

COMPONENTES (Descripcin)
Fuente de gas. La funcin principal del gas carrier (portador) es transportar la muestra a travs de la columna. Es la fase mvil, debe ser inerte en las condiciones usadas y no debe interacciona qumicamente con la muestra. Una segunda funcin es actuar como una matriz conveniente en el detector para la medida de los componentes en la mezcla. Sistema de inyeccin. El mtodo ms comn de inyeccin de muestra implica el uso de una micro jeringa que inyecta la muestra lquida o gaseosa a travs de un septum de goma de silicona en una cmara de vaporizacin instantnea situada en la cabeza de la columna. Inyeccin Split Inyeccin suplirles Sistema de flujo La medida y control del flujo del gas carrier es esencial para lograr una buena eficiencia de separacin de la columna y para el anlisis cualitativo de las mezclas. La eficiencia de una columna depende de la velocidad lineal del gas, al cual se puede determinar fcilmente cambiando la velocidad de flujo hasta lograr el mximo nmero de platos (mejor resolucin). Sistemas de control de flujo Medidores de flujo Programacin de temperatura

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COMPONENTES

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5. INTERPRETACION DE RESULTADOS

Una vez obtenidas las concentraciones a travs de la cromatografa de gases se usan varias tcnicas para diagnosticar la condicin del transformador. Existen diversas maneras de interpretar los resultados de la cromatografa de gases: a partir de las concentraciones de cada gas o por las relaciones entre gases.

A continuacin se presentan algunos de los mtodos y diagnsticos ms conocidos y utilizados

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5.1 METODOS INTERPRETACION DE RESULTADOS (RELACIONES DE DOERNENBURG)

El mtodo de Doernenburg utiliza gases combustibles presentes en el aceite y usa dos relaciones entre gases para el anlisis (CH4/H2) y (C2H2/C2H4). Este mtodo unifica dos tipos de diagnstico, el primero basado en concentraciones independientes de cada gas y el segundo en la combinacin de relaciones.

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5.1.1 RELACIONES DE DOERNENBURG

Para el primer tipo se establecen los valores de concentraciones de los gases en partes por milln (1ml/1000 ml) y son comparados con los valores patrn mostrados en la tabla segn la segn la ANSI/IEEE C57.1041991, , si al menos una de las concentraciones de los gases combustibles excede el valor del doble de los valores patrn y una de las concentraciones de los dems gases excede el limite mostrado, la unidad se considera defectuosa y con ello establecer que existe realmente un problema al momento de su interpretacin.

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5.1.1 RELACIONES DE DOERNENBURG

Este mtodo diagnostica el estado de un tr ansformador mediante una grfica con esca la logartmica en ambos ejes. Cada eje est a sociado a la relacin de dos gases, como lo m uestra la figura 2.3, en el eje vertical se encu entra la relacin (C2H2/C2H4) y en el eje hori zontal tenemos la relacin (CH4/H2). Dentro de la grfica existen tres reas bien d efinidas, las cuales corresponden a tres tipos

Y por ltimo los defectos de Descargas parciales localizados en relaciones (CH4/H2) menores a 0. 1. Los diagnsticos de este mtodo se muestran de igual forma en la siguiente tabla y grafica.

de fallas en el transformador. Los de tipo

Trmico, que van de relaciones (C2H2/C2H 4) menor a 0.75 y (CH4/H2) mayores a 1. 0. Los de tipo Arqueo que se encuentran en relaciones de (C2H2/C2H4) mayores a 0.7 5 y (CH4/H2) entre 0.1 a 1.

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5.1.1 RELACIONES DE DOERNENBURG

Como ya se menciono el mtodo de Doernenburg, sugiere la existencia de tres tipos de falla:

Falla trmica: descomposicin trmica del aceite mine ral que se genera en un rango de temperatura entre 1 50 y 500 [C].

Corona Falla elctrica: Descarga de baja intensidad.

Arqueo Falla elctrica: Arcos de alta intensidad, que por lo general se presentan en rango de 700 a 1800 [C].

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5.1.1 RELACIONES DE DOERNENBURG

Doernenburg propuso el mtodo de las relaciones para evitar que las unidades de concentracin de los lmites mximos permitidos dadas en partes por milln (p.p.m.) dependieran del volumen del transformador, ya que para un transformador de mayor volumen, un mismo volumen de gas producido por una determinada falla se diluir ms que en un transformador de menor volumen.
La gran desventaja de este mtodo, es que existen combinaciones entre relaciones de gases que no arrojan resultados y el mtodo no identifica si existe falla y solo recomienda la toma de una nueva muestra, lo que reduce la fiabilidad del mtodo.

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5.1.2 CODIGO DE ROGER

Este mtodo se basa en tres relaciones entre los cinco gases principales formados por la descomposicin del aceite de acuerdo a su aparicin: Hidrgeno (H2), Metano (CH4), Acetileno (C2H2), Etileno (C2H4) y Etano (C2H6). Este mtodo considera que la concentracin de Etano proporciona informacin para diferenciar los problemas trmicos en varias categoras.

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5.1.2 CODIGO DE ROGER

Usando este gas, Roger propone las relaciones entre (CH4/H2), (C2H4/C2H6) y (C 2H2/C2H4), fijando para cada relacin ciertos lmites. Esta bsqueda se simplifica al asignar un cdigo para cada relacin proporcionado en la siguiente tabla. Dependiendo del cdigo asignado, se cuenta con un diagnstico de falla. El diagnstico obtenido mediante el mtodo de Roger es cualitativo del tipo de falla, ya que no considera la magnitud de las concentraciones de gases.

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5.1.2 CODIGO DE ROGER

Descargas parciales de baja energa: Descargas elctricas en burbujas, c ausadas por inclusiones en el aislamiento o saturacin o alto contenido de humedad en el aceite (burbujas de vapor de agua).
Descargas parciales con alta energa: Semejante al anterior, pero princip almente caracterizada por perforaciones del aislamiento solido vas arco o chispeo. Generalmente produce CO y CO2. Descargas parciales de baja energa, chispeo: Continuo chispeo en el ace ite entre conexiones de diferente potencial o entre potenciales flotantes . Rotura en el aceite entre materiales slidos. Descargas de alta energa, arco: Descargas repetitivas. Ruptura del aceite por arqueo entre devanados o bobinas, o entre bobinas y tierra. Falla trmica a temperatura menor a 150 [C]: Sobrecalentamiento de co nductor aislado. Falla trmica a temperatura entre 150 a 700 [C]: Sobrecalentamiento lo calizado en el ncleo debido a concentraciones de flujo. Incremento de temperatura en puntos calientes; sobrecalentamiento del Cobre debid o a corrientes circulantes, falsos contactos/uniones (formacin de car bn debido a Pirlisis).

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5.1.2 CODIGO DE ROGER

Los mtodos que involucran las relaciones de Roger, no deben ser utilizados con el fin de detectar la falla, estos mtodos sirven esencialmente para analizar una falla existente, una vez detectada por un anlisis paralelo, un anlisis de tendencias o un anlisis de concentraciones individuales.

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5.1.3 TRIANGULO DE DUVAL

Este mtodo basa su diagnstico con el empleo de las concentraciones de slo tres gases Metano, Etileno y Acetileno. Considerando que la suma de las concentraciones de estos tres gases representa un 100%, se calculan nuevos porcentajes de participacin para cada uno de estos gases. A continuacin se muestra la figura del triangulo de duval donde cada lado representa una escala desde cero a 100% de cada gas

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5.1.3 TRIANGULO DE DUVAL

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5.1.3 TRIANGULO DE DUVAL

Los porcentajes de particin para cada gas es calculado mediante las siguientes formulas:

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6. VENTAJAS Y DESVENTAJAS
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LA CROMATOGRAFA DE GASES EN EL ANLISIS DE HIDROCARBUROS La cromatografa de gases es una de las tcnicas ms usadas, para anlisis de hidrocarburos. Las ventajas que presenta, como alta sensibilidad, deteccin selectiva, elevada eficiencia en la separacin, versatilidad, pequeo tamao de muestra para efectuar el anlisis y sencillez, son ampliamente reconocidas por toda la comunidad cientfica. Ninguna otra tcnica analtica puede conseguir un poder de separacin y sensibilidad equivalente para compuestos orgnicos voltiles. Sin embargo, en la mayora de los anlisis de laboratorio este ahorro en tiempo no reduce apreciablemente el tiempo total involucrado en la toma de la muestra, el anlisis cromatogrfico y el clculo de los resultados.
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