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ADSORCIN

Ing Ericka M. Nez C.


INTRODUCCIN
sitios
adsorbato
adsorbente
DEFINICIN
sitios
adsorbato
adsorbente
TIPOS DE ADSORBENTES
Carbn activado
Carbn activado
ADSORCIN FSICA
Hay una interaccin de Van del Waals entre el adsorbato (contaminante
soluble) y el adsorbente (superficie slida). En estos caso, la molcula
adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, sino ms
bien est libre de trasladarse dentro de la interfase.
Estas interacciones son de largo alcance pero son dbiles
Esta adsorcin, en general, predomina a temperaturas bajas. La energa
liberada es del orden de magnitud de la entalpia de condensacin,
numricamente inferior a -40 kJ/ mol
No es especfica.
Cuando la monocapa est completa, las interacciones intermoleculares
entre molculas adsorbidas en la monocapa y las mismas molculas en el
fluido pueden conducir a la formacin de una segunda capa.
La pequea energa puede ser absorbida como vibraciones de la red y
disipadas como movimiento trmico y una molcula botando por la
superficie va perdiendo gradualmente su energaacomodacin


ADSORCIN QUMICA
Las molculas se adhieren a la superficie formando un enlace
qumico y prefieren sitios que maximicen su nmero de
coordinacin con el sustrato.
Las energas de adsorcin son elevadas, del orden de las de un
enlace qumico 200 kJ/ mol.
Cuando se forma una monocapa, no es posible que se
produzcan mas interacciones entre adsorbato y adsorbente.
Es irreversible
Es exotrmica. Un proceso espontneo requiere que AG<0.
Puesto que la libertad de traslacin del adsorbato se reduce
cuando se adsorbe, AS es negativo. Por tanto AH debe ser
negativo


ADSORCIN
ISOTERMAS DE ADSORCIN
La relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un
adsorbente y la presin o concentracin de equilibrio a una
temperatura constante se denomina isoterma de adsorcin. Se
han observado seis tipos de isotermas en la adsorcin de gases
en slidos, que se muestra en la figura siguiente. En los casos
de quimiadsorcin solo se presentan isotermas del tipo I,
mientras que en la fsica tienen lugar los seis casos.
En las isotermas del tipo I, la cantidad de gas adsorbido para
una cantidad dada de adsorbente se incrementa con rapidez
con la P y despus ms lentamente, conforme la superficie
comienza a cubrirse con molculas de gas.
TIPOS DE ISOTERMA DE ADSORCIN
ISOTERMA DE FREUNDLICH
Para representar la variacin de la cantidad de gas adsorbido
por unidad de rea o de masa con la Presin, Freundlich
propuso la ecuacin.




Donde y es el peso o volumen de gas adsorbido por unidad
de rea o de masa de adsorbente, P es la presin de
equilibrio, k y n son constantes empricas que dependen de
la naturaleza del slido y gas y de la temperatura.

n
kP
m
x
y
1
= =
Esta ecuacin se puede verificar linealizndola
mediante logaritmo, resultando:


Si graficamos log y en funcin de log P, resulta una
lnea recta, cuya pendiente es igual 1/ n y la
ordenada al origen log k
P
n
k y log
1
log log + =
ISOTERMA DE LANGMUIR
El proceso de adsorcin es un
proceso dinmico:
Se basa en tres suposiciones
1.La adsorcin no puede extenderse mas all del recubrimiento con una monocapa
2.Todos los sitios son equivalentes y la superficie es uniforme
3.La posibilidad de una molcula de adsorberse en un sitio dado es independiente
de la ocupacin de los sitios vecinos, es decir no hay interaccin intermolecular.
) superficie ( ) superficie ( ) ( AM M g A +
Considera que el proceso de adsorcin consta de dos
acciones opuestas, una de condensacin de la molcula de
la fase gaseosa sobre la superficie y una de evaporacin de
las situadas en la superficie hacia el gas. Cuando se inicia la
adsorcin, cada molcula que colisiona con la superficie
puede condensarse en ella, pero al proseguir este proceso,
cabe esperar que condensarn aquellas molculas que
incidan en alguna parte de la superficie no cubierta todava.
As la velocidad inicial de condensacin es elevada, pero
disminuye a medida que disminuye la superficie libre
disponible.
) superficie ( ) superficie ( ) ( AM M g A +
En cambio, una molcula adsorbida en la superficie, es
capaz de liberarse por la agitacin trmica escapndose
hacia el gas. La velocidad de liberacin depender a su
vez de la superficie cubierta.

Estas dos velocidades, condensacin y desorcin,
alcanzan un momento en que se hacen iguales,
establecindose el equilibrio.

Si designamos por u a la fraccin de superficie total
cubierta por las molculas adsorbidas en cualquier
instante, entonces la fraccin de superficie disponible
para la adsorcin ser (1- u).
La teora cintica me dice que la velocidad con que las
molculas chocan con la unidad de superficie es
proporcional al gas, entonces la velocidad de
condensacin debe quedar determinada por la P y la
fraccin de superficie sin cubrir

( )P k v
n condensaci
u = 1
1
Donde k1 es una constante de proporcionalidad
Por otra parte la velocidad con que se evaporan las
molculas desde la superficie ser proporcional a la
fraccin de superficie cubierta:



Para el equilibrio de adsorcin estas dos velocidades se
igualan
u
2
k v
n evaporaci
=
( ) u u
2 1
1 k P k =
Si divido numerador y denominador por k1



La cantidad de gas adsorbido por unidad de rea o por unidad de masa de
adsorbente, y, debe ser proporcional a la fraccin de superficie cubierta, y por lo
tanto, si consideramos que:
P k k
P k
k P k P k k P k P k
1 2
1
2 1 1 2 1 1
+
= + = = u u u u u
o
P a
P
P
k
k
P
+
=
+
=
1
2
u
sup. la a cubrir tod a iente correspond gas de volumen
adsorbido gas de volumen
= =
m
V
V
u
Esta ecuacin es la isoterma de Langmuir. Las constantes y
m
y a son caractersticas
del sistema en consideracin y se evalan a partir de datos experimentales.
m
y
y
= u
m m
m
y
P
y
a
Y
P
recproco el tomo y
P por miembros ambos divido si
P a
P
y
y
+ =
+
= =
:
u
m
y
a
m
y
1
y
P
P
Ecuacin de Gibbs
Gibbs en 1879 e independientemente en 1888 Thompson,
fueron los primeros en deducir la relacin entre la tensin
superficial y la adsorcin, se la conoce como ecuacin de
adsorcin de Gibbs.
Cuando vimos la variacin de energa libre no se tuvo en
cuenta la posibilidad de variaciones en la energa superficial,
se supona tcitamente que no haba alteracin en la
magnitud de la superficie cuando el sistema sufria un cambio.
Con el objeto de tener en cuenta la posibilidad de una
variacin en la energa libre como resultado de un aumento o
disminucin de la superficie expuesta, es necesario incluir un
trmino A.
Donde es la tensin superficial y A la magnitud de la
superficie.
La energa libre de un sistema de dos componentes a P y T
constantes:

Diferenciando se tiene:

Sabemos que si agregamos dA para un aumento de dA en la
superficie

A n n G + + =
2 2 1 1
Ad dA d n dn d n dn dG + + + + + =
2 2 2 2 1 1 1 1
dA dn dn dG + + =
2 2 1 1
Comparando los dos diferenciales resulta:

Imaginemos que el sistema se divide en dos partes, una
formada por toda la porcin que esta bajo la influencia de
fuerzas superficiales y la otra el resto de la solucin. La
primera se puede denominar fase de superficie y la otra fase
de volumen.
Si y son el nmero de moles de los componentes en la
fase de volumen, correspondientes a y en la fase de
superficie, entonces:
0
2 2 1 1
= + + Ad d n d n
0
1
n
0
2
n
1
n
2
n
0
2
0
2 1
0
1
= + d n d n
Esta ltima es una forma de la ecuacin de Gibbs-Duhem, que
es aplicable cuando no estn implicadas consideraciones de
superficie.
Si se multiplica esta ecuacin por y se resta la ecuacin
donde tiene influencia los fenmenos de superficie:




La cantidad es el nmero de moles de un componente por
ej. Soluto asociado con del disolvente en la fase superficie
0
1
1
n
n
A
n
n n
n
d
d
d
n
n n
n Ad
0
1
0
2 1
2
2
2 0
1
0
2 1
2
0

= =
|
.
|

\
|
+


2
n
1
n
0
2 2 1 1 2
0
2
0
1
1
1
0
1
0
1
1
= + d n d n Ad d n
n
n
d n
n
n
Y es el correspondiente nmero de moles asociado con
moles del disolvente en la fase de volumen, por consiguiente
se puede considerar al segundo miembro de la ecuacin como
el exceso de concentracin del soluto por unidad de
superficie. Este exceso de concentracin se simboliza por y
se denomina concentracin superficial del soluto por unidad
de superficie en la interfase


Como
1
n
0
1
0
2 1
n
n n
2
I
2
2

d
d
= I
2 2 2
0
2 2
a RTd d a RT ln ln = + =
De la ecuacin podemos deducir que si:

es negativa ser positiva, la concentracin del soluto
ser, mayor en la fase de superficie que en la fase de
volumen.

es positiva ser negativa, la concentracin ser
mayor en la fase de volumen que en la fase de superficie.
da
d
I
da
d
I
Sustituyendo


Son dos formas de la ecuacin de Gibbs. Aunque en la
prctica se aplica al soluto, ser igualmente vlida para ambos
componentes de un sistema binario, si prescindimos de los
subindices:

2
2
1
a d
d
RT ln

= I
2
2
2
da
d
RT
a
= I
da
d
RT
a

= I
Adsorcin cromatogrfica
La cromatografa consiste en la separacin de los materiales
presentes en una corriente de solucin o gas al ir fluyendo
sobre la superficie de los slidos colocados en una columna
empacada.
En 1906 Tswett descubri que, si vierte una solucin de
clorofila extrada de las hojas, en la parte superior de una
columna de un adsorbente conveniente, y se utiliza un
disolvente para lavar los pigmentos y arrastrarlos hacia
debajo de la columna, la banda coloreada se divide en una
serie de bandas que se mueven a velocidades diferentes.
Cada componente de la mezcla original, esta representado
por una banda.
Cada banda puede obtenerse en forma pura recogiendo las
diferentes soluciones conforme van saliendo de la columna o
cortando la columna en segmentos y extrayendo el pigmento
de cada segmento del adsorbente. Se usa este mtodo para
aislar sustancias difciles de separar por otro mtodo. Muy til
para separacin de materiales biolgicos.

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