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ELECTROQUMICA

Hay relacin entre la energa elctrica y la energa qumica?

ELECTROQUMICA
Es la rama de la qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica. Los procesos electroqumicos son reacciones redox (oxidacin - reduccin)

REACCIONES REDOX
Una reaccin redox es aquella en la que el estado de oxidacin (E.O.) de uno o ms elementos cambia debido a la transferencia de electrones. Reduccin: es la ganancia de electrones. Oxidacin: es la prdida de electrones.

BALANCEO DE ECUACIONES REDOX POR EL MTODO DEL IN-ELECTRN


Reacciones en medio CIDO: Plantear las semirreacciones Balancear tomos que no sean ni H ni O Balancear oxgeno utilizando H2O Balancear hidrgeno utilizando H+ Balancear la carga utilizando eEliminar los electrones multiplicando por un factor adecuado.

Ejemplo 1: balancee la ecuacin en medio cido:


MnO4 Fe2 Mn2 Fe3

1x( 8H
+8

MnO4
-1

5e
-5

Mn2 4 H 2O )
+2 0

reduccin oxidacin

5x(

Fe2
+2

Fe3
+3

1e )
-1

2 3 1 Mn2 _ 4 H 2O(l ) _ _ 1 MnO4 _ 8H _ 5 Fe _ 5 Fe

Ejemplo 2: balancee la ecuacin en medio cido:

MnO4 H 2O2 Mn2 O2( g )


2x( 8H
+8

MnO4
-1

5e
-5

Mn2 4 H 2O )
+2 0

reduccin oxidacin

5x(

H 2O2
0

O2 2H 2e )
0 +2 -2

8 H 2O(l ) _ _ H _ _ H 5 O2 10 2 Mn2 _ 2 MnO4 _ 16 5 H 2O2 _

6H 2MnO4 5H 2O2 2Mn2 8H 2O(l ) 5O2

Ejemplo 3: balancee:

H 1 Cr2O7 Cl 1 Cr 3 H 2O(l ) Cl2


Observe que en enunciado no hace falta mencionar el medio
1x( 14H
+14

Cr2O7
-2

6e
-6

2 Cr 3 7 H 2O )
+6 0

reduccin
oxidacin

3x(

2 Cl
-2

Cl2
0

2e )
-2

1 3 _ H 1 _ Cl _ Cr _ 7 H 2O(l ) _ 2 14 1 Cr2O7 _ 3 Cl2 6

Ejemplo 4: balancee la ecuacin en medio cido:

Cu NO3 Cu 2 NO
2x(4H
+4

NO3
-1

3e
-3

NO 2H 2O
0 0

) )

reduccin oxidacin

3x(

Cu o
0

Cu 2
+2

2e
-2

_ Cu 2 _ NO3 8 _ H _ 3 Cu 2 _ 3 2 NO _ 4 H 2O

Ejemplo 5: balancee la ecuacin en medio bsico:

MnO4 I MnO2 I 2

CELDA ELECTROQUIMICA
Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea Tambin se le denomina celda galvnica o celda voltaica Por ejemplo la reaccin: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Es una reaccin espontnea (ms adelante veremos los criterios que se usan para establecer una reaccin redox es espontanea o no lo es). La reaccin anterior puede hacerse de dos maneras: a) Sumergiendo una barra de Zn en una solucin de CuSO4. Los electrones se transfieren directamente del Zn al Cu2+ y no hay generacin de electricidad b) Haciendo que la oxidacin y la reduccin se lleven a cabo en recipientes separados, es decir usando una celda electroqumica.

PILA DE DANIELL

e-

Cu Zn

ZnSO4(ac)
Zn Zn2+ + 2e-

CuSO4(ac)
Cu2+ + 2e- Cu

1.10 Voltios

Voltaje de celda, potencial de celda o fuerza electromotriz, fem (E)

Celda electroqumica

nodo es el electrodo donde ocurre la oxidacin

Ctodo es el electrodo donde ocurre la reduccin

Reaccin redox espontnea

DIAGRAMA DE LA CELDA
Es una notacin convencional para representar las celdas electroqumicas.. Por ejemplo la celda de Daniell se representa de la siguiente manera: Puente salino

Zn(s) Zn2+(1M) Cu2+(1M) Cu(s)


oxidacin reduccin

POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO (Eo) La celda de Daniell tiene potencial (o fem) igual a 1.10 V y esta es la suma de los potenciales de cada electrodo, pero Cmo se mide el potencial de un solo electrodo?

Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si arbitrariamente se asigna el valor de cero a un electrodo particular ste se puede usar para determinar los potenciales relativos de otros electrodos. El electrodo estndar de hidrgeno (EEH) sirve como referencia para este fin

Eocelda = EoZn/Zn + EoH /H


2+
+

= 0,76V

Zn Zn2+ + 2e-

Eo = 0,76V

+0,53

+1,07

+2,87

Para la celda de Daniell ahora se puede escribir:

nodo (oxidacin): Zn Zn2+ + 2eCtodo (reduccin): Cu2+ + 2e- Cu

Eo = 0,76 V Eo = 0,34 V Eo = 1,10 V

Reaccin global: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIN REDOX


Una reaccin es espontnea cuando sucede sin intervencin de alguna fuerza externa.

Para predecir la espontaneidad de una reaccin redox hay que calcular el potencial de celda (Eocelda)
Eocelda = Eoreduccin + Eooxidacin

Si Eocelda > 0, la reaccin es espontnea


Si Eocelda < 0, la reaccin no es espontnea, pero la reaccin inversa si es espontnea

Prediga si la siguiente reaccin redox ser espontnea en estado estndar:


2Ag+ + Cu Solucin: 2Ag+ + 2e- Cu 2Ag Eo = +0,80 voltios Eo = -0,34 voltios 0,46 voltios Cu2+ + 2e2Ag + Cu2+

Eocelda > 0, la reaccin es espontnea


Observe que la semirreaccin de reduccin tiene coeficiente 2, sin embargo su potencial sigue siendo 0,80V, esto se debe a que el potencial de electrodo es una propiedad intensiva

Prediga si el magnesio desplaza el ion Ca2+ de sus soluciones acuosas.


Solucin: Si lo anterior es cierto entonces: Mg + Ca2+ Mg Mg2+ Mg2+ + Ca Eo = +2,37 V debe tener Eocelda > 0

Ca2+

Ca

Eo = -2,87 V
- 0,50 V

El potencial de celda es negativo entonces, Mg no desplaza a Ca2+ de sus soluciones acuosas.

Prediga si el Zn es soluble en cido clorhdrico Si lo anterior es cierto entonces: Zn + H+ Zn2+ + H2 debe tener Eocelda > 0

Zn Zn2+ + 2e2H+ + 2e- H2 Zn + 2H+ Zn2+ + H2

Eo = 0,76 V Eo = 0,00 V Eo = 0,76 V

El metal Zn s es soluble en cido clorhdrico (solubilidad qumica, con reaccin)

Algunas precisiones respecto a la tabla de potenciales de reduccin: La tabla est construida para condiciones estndar (1M para disoluciones, 1 atm para gases y 25 oC de temperatura)

Cunto ms positivo sea Eo, mayor ser la tendencia de la sustancia a reducirse. En la tabla F2 tiene la ms alta tendencia a reducirse y por lo tanto es el agente oxidante ms fuerte. Li+ tiene la ms baja tendencia a reducirse y por lo tanto es el agente oxidante ms dbil. Cul es el agente reductor ms fuerte y ms dbil en la tabla?

Respecto a la tabla de potenciales de reduccin:


Cualquier electrodo puede actuar como nodo o como ctodo, depende con quin reacciona.

PROB. Se agrega un trozo de sodio metlico al agua y se observa que se produce una reaccin violenta con desprendimiento de gas combustible que a veces se inflama puesto que la reaccin es exotrmica. Terminada la reaccin, se echa fenolftalena a la solucin sobrante observndose la aparicin de color rojo grosella. Escriba la ecuacin qumica y demuestre que efectivamente es espontnea.

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