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ELECTROQUMICA
Es la rama de la qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica. Los procesos electroqumicos son reacciones redox (oxidacin - reduccin)
REACCIONES REDOX
Una reaccin redox es aquella en la que el estado de oxidacin (E.O.) de uno o ms elementos cambia debido a la transferencia de electrones. Reduccin: es la ganancia de electrones. Oxidacin: es la prdida de electrones.
1x( 8H
+8
MnO4
-1
5e
-5
Mn2 4 H 2O )
+2 0
reduccin oxidacin
5x(
Fe2
+2
Fe3
+3
1e )
-1
MnO4
-1
5e
-5
Mn2 4 H 2O )
+2 0
reduccin oxidacin
5x(
H 2O2
0
O2 2H 2e )
0 +2 -2
Ejemplo 3: balancee:
Cr2O7
-2
6e
-6
2 Cr 3 7 H 2O )
+6 0
reduccin
oxidacin
3x(
2 Cl
-2
Cl2
0
2e )
-2
Cu NO3 Cu 2 NO
2x(4H
+4
NO3
-1
3e
-3
NO 2H 2O
0 0
) )
reduccin oxidacin
3x(
Cu o
0
Cu 2
+2
2e
-2
_ Cu 2 _ NO3 8 _ H _ 3 Cu 2 _ 3 2 NO _ 4 H 2O
MnO4 I MnO2 I 2
CELDA ELECTROQUIMICA
Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea Tambin se le denomina celda galvnica o celda voltaica Por ejemplo la reaccin: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Es una reaccin espontnea (ms adelante veremos los criterios que se usan para establecer una reaccin redox es espontanea o no lo es). La reaccin anterior puede hacerse de dos maneras: a) Sumergiendo una barra de Zn en una solucin de CuSO4. Los electrones se transfieren directamente del Zn al Cu2+ y no hay generacin de electricidad b) Haciendo que la oxidacin y la reduccin se lleven a cabo en recipientes separados, es decir usando una celda electroqumica.
PILA DE DANIELL
e-
Cu Zn
ZnSO4(ac)
Zn Zn2+ + 2e-
CuSO4(ac)
Cu2+ + 2e- Cu
1.10 Voltios
Celda electroqumica
DIAGRAMA DE LA CELDA
Es una notacin convencional para representar las celdas electroqumicas.. Por ejemplo la celda de Daniell se representa de la siguiente manera: Puente salino
POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO (Eo) La celda de Daniell tiene potencial (o fem) igual a 1.10 V y esta es la suma de los potenciales de cada electrodo, pero Cmo se mide el potencial de un solo electrodo?
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si arbitrariamente se asigna el valor de cero a un electrodo particular ste se puede usar para determinar los potenciales relativos de otros electrodos. El electrodo estndar de hidrgeno (EEH) sirve como referencia para este fin
= 0,76V
Zn Zn2+ + 2e-
Eo = 0,76V
+0,53
+1,07
+2,87
Para predecir la espontaneidad de una reaccin redox hay que calcular el potencial de celda (Eocelda)
Eocelda = Eoreduccin + Eooxidacin
Ca2+
Ca
Eo = -2,87 V
- 0,50 V
Prediga si el Zn es soluble en cido clorhdrico Si lo anterior es cierto entonces: Zn + H+ Zn2+ + H2 debe tener Eocelda > 0
Algunas precisiones respecto a la tabla de potenciales de reduccin: La tabla est construida para condiciones estndar (1M para disoluciones, 1 atm para gases y 25 oC de temperatura)
Cunto ms positivo sea Eo, mayor ser la tendencia de la sustancia a reducirse. En la tabla F2 tiene la ms alta tendencia a reducirse y por lo tanto es el agente oxidante ms fuerte. Li+ tiene la ms baja tendencia a reducirse y por lo tanto es el agente oxidante ms dbil. Cul es el agente reductor ms fuerte y ms dbil en la tabla?
PROB. Se agrega un trozo de sodio metlico al agua y se observa que se produce una reaccin violenta con desprendimiento de gas combustible que a veces se inflama puesto que la reaccin es exotrmica. Terminada la reaccin, se echa fenolftalena a la solucin sobrante observndose la aparicin de color rojo grosella. Escriba la ecuacin qumica y demuestre que efectivamente es espontnea.