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UTILIZAO DE ARGILAS ESMECTTICAS ORGANOFLICAS PURIFICADAS PARA USO EM DIVERSOS MEIOS ORGNICOS
Paloma Lima de Oliveira1, Heber Carlos Ferreira2
Diferena de Temperatura ( C)
Diferena de Temperatura ( C)
INTRODUO
Betonticas o nome de um grupo de alumino-silicatos de sdio, magnsio, clcio, ferro, potssio e ltio, que possui como principal argilomineral a montmorilonita. Atualmente elas apresentam uso crescente em inumerveis aplicaes devido sua grande variedade e tambm interessantes propriedades, como por exemplo: inchamento, plasticidade, propriedades reolgicas e coloidais, etc. Essas aplicaes so melhoradas aps a modificao superficial das argilas. Essas modificaes constituem uma rea que tem recebido bastante ateno porque permite ampliar os horizontes de aplicao das argilas, gerando novos materiais e novas aplicaes. A modificao superficial das argilas realizada atravs da substituio de ctions trocveis da argila, por ctions orgnicos de sais quaternrios de amnio (tensoativos) em soluo aquosa realizando uma mudana na sua natureza de hidroflica para organoflica. A qualidade das argilas organoflicas frequentemente prejudicada em virtude do elevado teor de minerais acessrios que interferem no seu desempenho, chegando mesmo a no viabilizar o uso de amostras promissoras. Para eliminar boa parte desses minerais acessrios faz-se necessrio a purificao da argila. Dentre as sistemticas desenvolvidas neste intuito, o processo de hidrociclonagem tem se mostrado eficiente e vivel, nesse processo as fraes mais grosseiras, relativas presena principalmente de minerais acessrios, so separadas das fraes mais finas, constitudas pelo argilomineral.
200
400
600
Temperatura ( C)
800
1000
2 0 -2 -4 -6 -8 -10 -12 -14 -16 -18 -20 -22 -24 0 200 400 600
Temperatura ( C)
800
1000
Temperatura ( C)
800
1000
20 15
2 0 -2 -4 -6 -8 -10 -12 -14 -16 -18 -20 -22 -24 0 200 400 600
Temperatura ( C)
800
1000
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 3 - Termogramas das argilas bentonticas: Cinza Superior, Verde Superior e Verde Inferior, aps hidrociclonagem, 1,5 a 2 bar (a) DTA, (b) TG , 3 a 3,5 bar (c) DTA, (d) TG Difrao de raios X das amostras purificadas:
E C CS_A1_OF E E C C Q VS_A1_OF C E C Q CS_A3_OF E C Q VS_A3_OF C E C
MATERIAL E MTODOS
Material Foram utilizadas argilas bentonticas policatinicas do tipo: Cinza Superior, Verde Superior e Verde Inferior, provenientes da Fazenda Campos Novos, localizada no municpio de Cubati, PB. Mtodos
Intensidade (u.a.)
Intensidade (u.a.)
VI_A1_OF E C E C Q
E C E
VI_A3_OF
Organofilizao
0 5 10
15
20
25
30
concentrao : 4,16% Teor de tensoativo inico Praepagen WB: 15%, 30% e 45%
2 (grau)
10
15
20
25
30
2 (grau)
(b) Figura 4 - Difrao de raios X das argilas: Cinza Superior, Verde Superior e Verde Inferior, aps hidrociclonagem, (a) presso 1,5-2 bar, (b) presso de 3-3,5 bar Difrao de raios X das argilas organoflicas com 15, 30 e 45% do tensoativo obtidas
(a)
d=40,49
CS_45WB_N d=18,78
d=41,63 d=19,66
CS_45WB_A3
d=45,49 d=18,94
VS_45WB_N
d=41,63 d=19,27
VS_45WB_A3
d=41,63 d=18,74
VI_45WB_N
d=38,54 d=19,27
VI_45WB_A3
Inchamento de Foster
leo diesel; querosene;
CS_30WB_N d=18,90
d=40,86 d=19,27
CS_30WB_A3
d=40,86 d=18,58
VS_30WB_N
d=44,58
VS_30WB_A3
d=41,63 d=19,11
VI_30WB_N
d=38,54
VI_30WB_A3
CS_15WB_N d=16,59
CS_15WB_A3 d=15,79
VS_15WB_N d=16,56
VS_15WB_A3
VI_15WB_A3
RESULTADOS E DISCUSSO
Anlise granulomtrica por difrao de laser (AG) e Composio qumica por fluorescncia de raios X das amostras naturais: Tabela 1 - Fraes granulomtricas por tamanho de partculas das argilas de Cubati, PB. Argila Silte (%) Areia (%) Amostras (%) (2m<x<20m) (x>20m) (x<2m) Cinza 16,47 74,12 9,41 Superior Verde 16,36 78,58 5,06 Superior Verde 13,09 80,91 5,19 Inferior Dimetro mdio (m) 7,87 6,95 7,38 Tabela 2 - Composio qumica das argilas de Cubati, PB. xidos (%) Amostras Cinza Superior Verde Superior Verde Inferior SiO2 51,2 50,6 49,2 Al2O3 29,2 22,6 20,7 Fe2O3 CaO MgO 4,4 11,0 13,2 0,3 0,6 0,2 2,6 2,9 1,9 K2O 0,8 1,6 2,5 Outros 1,4 1,2 2,4 PR 10, 1 9,4 9,9
10
12 0
(b) (a) Figura 5 - argila Cinza Superior organofilizada no estado (a) natural e (b) purificada. Inchamento de Foster
2 (graus)
2 (graus)
10
12
2 (graus)
10
12 0
10
12
(a) (b) Figura 6 - argila Verde Superior organofilizada no estado (a) natural e (b) purificada
2 (graus)
2 (graus)
10
12 0
2 (graus)
10
12
(a) (b) Figura 7 - argila Verde Inferior organofilizada no estado (a) natural e (b) purificada
PR Perda ao Rubro.
Intensidade (u.a.)
E C E
Verde Superior Q C
E E
Verde Inferior Q C C
Temperatura (C)
(a) Figura 1- Termogramas das argilas bentonticas: Cinza Superior, Verde Superior e Verde Inferior, (a) DTA, (b) TG. Anlise granulomtrica por difrao de laser das amostras purificadas:
600
800
1000
10
15
20
25
30
2 (grau)
(a)
(b)
Figura 2 - Difrao de raios X das argilas: Cinza Superior, Verde Superior e Verde Inferior.
Tabela 3 - Fraes granulomtricas por tamanho de partculas das argilas aps hidrociclonagem. Amostras CS_A1_OF VS_A1_OF VI_A1_OF CS_A3_OF VS_A3_OF VI_A3_OF 1,5-2 bar 3-3,5 bar 1,5-2 bar 3-3,5 bar
1
Areia (%) (x>20m) Dimetro mdio (m) 0,21 0,22 0,14 0 0 1,41 5,43 4,86 4,92 4,58 4,04 5,53 CS: Cinza Superior; VS: Verde Superior; VI: Verde Inferior; OF: overflow; A1, overflow; A3: purificada na melhor configurao do hidrociclone para uma presso de 1,5- 2 bar e 33,5bar respectivamente.
(c)
(d)
Figura 10 - viscosidade aparente e plstica de argila organoflica nas quantidades a) 2,4g; b) 6,0g; c) 9,6g d) 13,2g
Composio qumica por fluorescncia de raios X das amostras purificadas: Tabela 4 - Composio qumica das argilas purificadas de Cubati, PB xidos (%) Amostras CS_A1_OF VS_A1_OF VI_A1_OF CS_A3_OF VS_A3_OF VI_A3_OF SiO2 52,87 45,83 44,76 50,97 48,89 50,85 Al2O3 26,14 21,46 23,71 29,07 22,75 25,91 Fe2O3 3,68 10,37 6,07 4,39 11,63 7,15 CaO 0,79 0,66 0,63 0,33 0,62 0,70 MgO 3,22 2,69 2,43 2,57 2,87 3,23 K2O 0,64 1,43 0,54 0,79 1,39 0,71 Outros 1,13 1,15 0,95 1,32 1,27 1,22 PR 11,45 16,41 20,91 10,55 10,67 10,79 CS: Cinza Superior; VS: Verde Superior; VI: Verde Inferior; OF: overflow; A1, overflow; A3 : purificada na melhor configurao do hidrociclone para uma presso de 1,5-2,0bar e 3-3,5 bar respectivamente; PR: Perda ao Rubro.
CONCLUSO
Os ensaios de caracterizao evidenciaram que as argilas so constitudas por argilominerais do grupo da esmectita e por caulinita, com a presena do mineral acessrio quartzo, podendo ser denominadas de bentonitas. O processo de purificao por hidrociclonagem evidenciou a retirada dos acessrios e uma indesejvel perda de finos e apresentou maior eficincia a presso de 3-3,5 bar, comprovada por uma maior frao argila obtida. As argilas esmectticas purificadas aps organofilizao apresentaram uma incorporao dos tensoativos utilizados inferiores ao da argila natural, no entanto com a vantagem de terem uma menor quantidade de minerais acessrios. O inchamento de Foster apresentou os melhores resultados com a argila Cinza Superior purificada e organofilizada com um teor de 45% do tensoativo Praepagen WB nos meios orgnicos: leo diesel, querosene e Varsol. O que corroborou uma boa afinidade entre a argila Cinza Superior purificada e organofilizada (teor de 45%) e o tensoativo Praepagen WB. Apenas a amostra Cinza Superior purificada organofilizada com 45% do tensoativo inico Praepagen WB nos quatro teores normatizados, conduziram a resultados adequados frente a normatizao da Petrobrs.
AGRADECIMENTOS
Ao CNPq pelo financiamento do projeto e pela concesso da bolsa do PIBIC. A todos os colegas do Laboratrio de Reciclagem da Unidade Acadmica de Engenharia de Materiais, onde este projeto foi desenvolvido e realizado, pelo apoio e contribuio.
Bolsista PIBIC, aluna do Curso de Engenharia Qumica, Unidade Acadmica de Engenharia Qumica, UFCG, Campina Grande - PB, E-mail: palomalima_eq@yahoo.com, 2 Professor da Unidade Acadmica de Engenharia de Materiais, UFCG, Campina Grande PB, E-mail: heber@dema.edu.ufcg.br