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2. BACHILLERATO
Por qu se unen los tomos?. Concepto de electrovalencia.
La tendencia general de cualquier sistema fsico es
alcanzar una situacin de energa mnima. Si dos
tomos se acercan se pueden producir dos situaciones
a) El estado de mnima energa se alcanza con los
tomos infinitamente separados
No se forma el enlace
Se forma el enlace
Se llama electrovalencia al nmero de electrones
intercambiados entre dos elementos para formar enlaces
Cuando reaccionan entre s, los tomos pierden o ganan los e
-
necesarios para adquirir
la estructura de un gas noble, con 8 e
-
en la ltima capa: regla del octeto (W. Kossel)
b) El estado de mnima energa se alcanza si la
distancia entre los tomos es r
0
(distancia de enlace)
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El enlace inico.
d
0
= distancia interinica
El enlace inico se produce entre tomos de elementos que
posean electronegatividades muy distintas.
El elemento de menor energa de ionizacin transfiere electrones al de
mayor afinidad electrnica, por lo que los tomos se transforman en
iones con cargas de signo contrario.
El enlace inico es la unin que se produce entre los iones positivos
y negativos,debido a las fuerzas de Coulomb.
2
0
2 1
d
q q
K F =
q
1
y q
2
= cargas netas de los iones
K = constante de Coulomb
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Energa reticular de los compuestos inicos.
La ordenacin de los iones para formar el cristal supone una
liberacin de energa denominada energa reticular U.
Los compuestos inicos son ms estables cuanto mayor
sea su energa reticular
La energa reticular es inversamente proporcional
a la distancia interinica d
0

0
2 1
d
q q
K U =
En los compuestos inicos cada in positivo se rodea del mayor
nmero de iones negativos y viceversa, alcanzando un equilibrio
entre las fuerzas atractivas y repulsivas, originando cristales.
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Redes cristalinas.
Red cbica centrada en el cuerpo
Red cbica centrada en las caras
Red tetradrica
Red de la fluorita CaF
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Los compuestos inicos son slidos cristalinos
constituidos por redes tridimensionales de iones
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El ciclo de Born-Haber.
El ciclo de Born-Haber permite describir el proceso de formacin de una red inica desde
el punto de vista termodinmico, separando el proceso total en procesos parciales, como
ocurre, por ejemplo, en la formacin de un cristal de cloruro de sodio ( NaCl)
NaCl (cristal)
Cl
-
+ Na
+
(gas)
Procesos parciales
Energa de Disociacin D
Energa de sublimacin S
1/2 Cl
2
(g) + 1/2 D Cl (g)
Na (s) + S Na (g)
Energa de ionizacin EI
Na (g) + EI Na
+
(g) + e
-

Afinidad electrnica EA
Cl (g) + e
-
Cl
-
(g) + EA
Energa reticular U Na
+
(g) + Cl
-
(g) Na
+
+ Cl
-
(cristal) + U
Proceso directo
Na (s) + 1/2 Cl
2
(g) NaCl (cristal)
Q
Q = Entalpa de formacin
La energa total se conserva

Ley de Hess
Q = S+ 1/2 D + EI + EA + U
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Propiedades de los compuestos inicos (I).
Slidos a temperatura ambiente
Son siempre cristales
Son duros pero frgiles
Si los cristales se golpean, se
fracturan por planos, al repelerse
los iones de igual carga elctrica
Tienen elevada temperatura de fusin y ebullicin
Si d
o
aumenta
Disminuye la temperatura
de fusin y ebullicin
Disminuye la dureza
Aumenta el coeficiente
de dilatacin
0
2 1
d
q q
K U =
disminuye
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Propiedades de los compuestos inicos (II).
En estado slido no
conducen la electricidad.
Disueltos o fundidos
conducen la corriente
elctrica.
Se disuelven en disolventes
muy polares como el agua.
Las molculas de agua se interponen entre los iones de la red y apantallan las
fuerzas de Coulomb entre los iones que quedan libres.
Iones hidratados
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Enlace metlico.
El enlace metlico se forma si los elementos que se unen tienen:
Orbitales desocupados
Baja energa de ionizacin
Los tomos dejan en libertad algunos de sus e
-
(gas o nube electrnica)
transformndose en iones positivos que se colocan en los nodos del cristal
Las redes cristalinas metlicas ms comunes son:
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Teora de bandas.
Mediante la teora de bandas se pueden describir, desde el punto de vista energtico,
algunas propiedades de los metales como la conductividad elctrica y trmica.
Los electrones pueden pertenecer a dos posibles bandas de energa:
La banda de valencia
La banda de conduccin

Corresponde a las energas de los e
-
ligados al
tomo y que no pertenecen al gas electrnico

Corresponde a las energas de los e
-
del gas electrnico
Los metales son conductores porque:
A) poseen una banda de
conduccin semillena
B) poseen una banda de conduccin vaca
que se solapa con la banda de valencia
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Propiedades de los metales.
Aunque los cationes se
desplacen, los e- de la red
amortiguan la fuerza de
repulsin entre ellos
Por el contrario, en los
Compuestos inicos este
desplazamiento produce
la fractura del cristal al
quedar enfrentados
iones del mismo signo
Red de un metal
Red de un cristal inico
Brillo intenso
Conductividad elctrica
Conductividad trmica
Maleabililidad y ductilidad


Capacidad de los e
-
para captar y emitir energa electromagntica
Gran movilidad de los electrones
Los e
-
ceden parte de su energa cintica para calentar la red
Se pueden estirar en hilos o extender en lminas
T
as
de fusin y ebullicin Dependen de la fuerza de atraccin entre e
-
y los iones positivos



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El enlace covalente: ideas empricas de Lewis.
El enlace covalente tiene lugar cuando se unen tomos de no metales, compartiendo
pares electrnicos, con el fin de conseguir que los tomos completen su octeto y
formen un sistema con menor energa que el formado por los tomos por separado
Lewis represent las molculas mediante diagramas de estructura de Lewis, donde los
electrones del ltimo nivel energtico figuran como puntos o cruces agrupados por parejas
alrededor de los smbolos. Las parejas electrnicas tambin pueden sustituirse por guiones
Si cada tomo enlazado aporta un electrn al par compartido, existe un enlace
covalente normal:
Si los dos e
-
son aportados por uno slo de los tomos unidos, el enlace se llama
covalente dativo o coordinado
Si dos tomos comparten ms de un par de electrones

se originan enlaces mltiples
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Teora del enlace de valencia (EV).
Dos tomos forman un enlace covalente cuando se solapan orbitales de ambos, originando una
zona comn de alta densidad electrnica. Los orbitales atmicos de partida deben estar semillenos
Los orbitales solapados forman un solo orbital ocupado con dos electrones apareados que
poseen espines opuestos. Los orbitales deben tener energa parecida y simetra adecuada
solapamiento frontal solapamiento lateral
Molcula de hidrgeno H
2
: cada tomo de H posee un OA 1s semilleno
El solapamiento de los OA 1s forma una zona
de probabilidad comn, responsable del enlace
Molcula de cloro (Cl
2
): cada tomo de Cl posee un OA 2p semilleno
El solapamiento frontal de dos OA 2p forma
una zona de probabilidad comn responsable
del enlace
enlaces t enlaces o
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Enlaces mltiples.
Cuando se produce ms de un solapamiento entre orbitales
atmicos de distintos tomos se originan enlaces mltiples
Ejemplos:
Molcula de oxgeno (O
2
)
Molcula de nitrgeno (N
2
)
Al acercarse dos tomos de oxgeno, se solapan
frontalmente sus OA 2p
x
semiocupados, originando
un enlace o. Tambin se solapan lateralmente los
dos OA 2p
y
, originando otro enlace t
Al aproximarse los tomos, se solapan
frontalmente sus OA 2p
x
semiocupados
(enlace o) y se producen solapamientos
laterales entre los dos OA 2p
y
y los dos OA 2p
z

respectivamente, originando dos enlaces t
Energa de enlace: en las molculas diatmicas la es la que se intercambia en la reaccin
de disociacin de la molcula en sus dos tomos, estando todos en estado gaseoso. Se
suele medir en eV/tomo o en kJ/mol. Por ejemplo:
ngulo de enlace: es el comprendido entre dos enlaces de un tomo. Se miden entre las
lneas imaginarias que unen un ncleo con los ncleos de dos tomos enlazados con l
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Parmetros moleculares.
Las molculas de
SiH
4
, GeH
4
y SnH
4

poseen ngulos de
enlace similares al
metano
La molculas de
AsCl
3
, SbCl
3
y BiCl
3

poseen ngulos de
enlace similares al
tricloruro de boro
Longitud de enlace: es la distancia entre los ncleos de dos tomos enlazados, y depende
del compuesto al que pertenece el enlace.
Las longitudes de enlace, junto con los ngulos de enlace determinan la geometra de la molcula.
Si uno de los tomos enlazados permanece fijo, la longitud de enlace aumenta con el Z del otro.
H
2
(g) + 436 kJ/mol H (g) + H (g)
En molculas poliatmicas se define de la misma forma, pero la energa de cada enlace
est influida por el resto de los tomos de la molcula, siendo necesario obtener valores
promedio. A pesar de ello, la energa de enlace depende fundamentalmente de los tomos
enlazados y no del compuesto del que forma parte el enlace
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Molculas polares.
Dos cargas elctricas iguales y de signo contrario ,+q y -q, situadas a una cierta
distancia entre s, d, constituyen un dipolo que se caracteriza por su momento dipolar:
d q

=
Siendo d un vector con origen en +q y extremo en -q
En enlaces covalentes entre tomos diferentes, el ms electronegativo atrae con
ms intensidad a los electrones comunes del enlace. El desplazamiento de la carga
hacia el tomo ms electronegativo forma un dipolo permanente.
Los enlaces pueden clasificarse segn su polaridad o porcentaje de carcter inico,
desde el 0% (enlaces covalentes puros, sin momento dipolar o apolares), hasta el
100% (enlaces inicos puros).
Ejemplos:
Cl
2
Cl : Cl es un enlace covalente apolar
HCl H
+o
: Cl
-o
es un enlace covalente polar
NaCl Na
+
Cl
-
es un enlace inico (No forma molculas)
q q +
- -
En las molculas
apolares, que poseen
enlaces covalentes
polares debido a que,
Por motivos de simetra,
los dipolos creados por los distintos enlaces
se pueden anular. Este caso puede suceder
en molculas lineales, triangulares planas o
tetradricas
o
2
-

o
+

o
+

Molcula
de H
2
O
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Momentos dipolares moleculares.
El momento dipolar de una molcula es la suma vectorial de los momentos dipolares
de todos sus enlaces. Algunas molculas pueden ser apolares y contener enlaces polares
En las molculas diatmicas
coinciden la polaridad del enlace
y la polaridad de la molcula
molcula de HCl
o
+

o
-

En las molculas angulares ( H
2
O) o piramidales (NH
3
),
la polaridad de los enlaces y la polaridad molecular son
diferentes, pues los momentos dipolares de los enlaces se
suman como vectores
molcula
de NH
3

o
3
-

o
+

o
+

o
+

molcula lineal
o
-
o
-
o
2+

molcula
tetradrica
o
4+

o
-

o
-

o
-

o
-

molcula
triangular
plana
o
3+

o
-

o
-
o
-

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Geometra molecular (I): hibridacin de orbitales.
La combinacin de orbitales atmicos (OA) da lugar a los denominados orbitales hbridos
En la molcula de BeCl
2
, una combinacin
lineal de los O.A. 2s y 2p
x
del tomo de berilio
originan dos orbitales hbridos donde se alojan
los dos e
-
que contena el orbital 2s original
Estos orbitales hbridos originan, con dos
O.A. 2p de los tomos de Cl, dos enlaces
o que forman 180, resultando una
molcula lineal sin momento dipolar
Los tipos de hibridacin ms frecuentes son
Por ejemplo, la molcula de SO
3
es un hbrido
de resonancia entre las siguientes estructuras
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Geometra molecular (II): mtodo RPECV y resonancia.
Los pares de electrones de valencia que
rodean a un tomo central se repelen entre
s, separndose en la medida de lo posible
para minimizar la energa del sistema
El mtodo RPECV predice la geometra de molculas sencillas basndose en la
repulsin entre pares de e
-
en torno al tomo central. Considera tanto los pares de
electrones de los enlaces como los pares de electrones no compartidos
Los pares no compartidos estn ms
dispersos y ejercen ms repulsin sobre los
otros pares, por lo que los ngulos de enlace
que resultan son mayores que los tericos
La resonancia establece que existen, no slo pares de e
-
compartidos y localizados entre
dos tomos, sino que algunos se deslocalizan y su posicin se extiende por la molcula
La resonancia propone la
representacin de determinadas
molculas mediante varias frmulas
estructurales llamadas estructuras
resonantes.
La estructura real es el conjunto de
dichas estructuras y se denomina
hbrido de resonancia.
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Fuerzas intermoleculares.
Fuerzas de atraccin dipolo-dipolo (fuerzas de orientacin o de Keeson):
Se originan entre molculas que forman dipolos permanentes. La parte positiva de un dipolo
atrae a la parte negativa del dipolo ms prximo. Las molculas se orientan y se atraen con
una fuerza que aumenta con su momento dipolar. A temperatura ambiente la mayora de las
sustancias son lquidos o gases debido a sus bajas temperaturas de fusin y ebullicin.
Fuerzas de atraccin dipolo-dipolo inducido (fuerzas de Debye)
Se producen cuando una molcula polar distorsiona la nube electrnica de otra molcula prxima,
creando en ella un dipolo instantneo o dipolo inducido y surgiendo as una fuerza de atraccin
entre ambas molculas.
Fuerzas de dispersin (fuerzas London)
Se deben a dipolos instantneos que se originan en las molculas apolares de forma aleatoria,
a partir de vibraciones que producen una polarizacin por asimetra de la distribucin de e
-
Son fuerzas ms dbiles que las anteriores, por la brevedad de su existencia.
Originan el estado lquido y slido de molculas que son apolares por no tener dipolos
(O
2
,H
2
,N
2
) o por motivos de simetra (CO
2
,CCl
4
,CH
4
).
Crecen con la masa molecular o atmica de las sustancias
Las fuerzas que unen las molculas entre s se denominan fuerzas de Van der Waals. Su
magnitud depende del nmero de e
-
, del tamao y de la forma molecular. Existen tres tipos
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Fuerzas intermoleculares (II). Enlace de hidrgeno.
Es una unin entre molculas en las que un tomo de H acta de puente entre dos
tomos muy electronegativos como F,O N, que se encuentran unidos al hidrgeno
mediante un enlace covalente muy polarizado. Los electrones del enlace covalente estn
muy desplazados hacia el tomo ms electronegativo y el H tiene cierta carga positiva
Ejemplos:
En la molcula de HF se produce una
atraccin de tipo electrosttico entre
los tomos de hidrgeno H
+o
y de F
-o

El enlace de hidrgeno se representa
por una lnea discontinua de puntos.
Enlace entre molculas de HF
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Sustancias moleculares.
Las molculas son agrupaciones de tomos unidos por enlace
covalente. Las sustancias moleculares se caracterizan por la gran
intensidad de las fuerzas de enlace entre los tomos de la molcula
y la debilidad de las fuerzas de unin entre las propias molculas
H
muyfuerte
H
2 2
H .. ... .......... . H
muydbil
La mayora de estas sustancias tienen puntos de fusin y ebullicin bajos
Si las molculas tienen gran masa molecular pueden encontrarse en estado slido
o lquido a temperatura ambiente
Generalmente son gases en condiciones ordinarias de presin y temperatura
Oxgeno (gas molecular) Bromo (lquido molecular) Yodo (slido molecular)
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Slidos covalentes.
Los slidos covalentes,tambin llamados slidos atmicos o reticulares, son
sustancias cuyos tomos estn unidos entre s mediante enlaces covalentes, formando
redes tridimensionales
Las uniones entre los tomos son muy fuertes, por lo que tienen temperaturas de
fusin y ebullicin muy altas y son muy duros.
Ejemplos:
Diamante (C)
Cuarzo (SiO
2
)

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