Estructura y Propiedades del

Grupo Carboxilo
El Grupo funcional de los cidos carboxlicos se
conoce como carboxilo:
El carbono trabaja con hibridacin sp
2

al igual que los oxgenos. La
geometra en este grupo es trigonal
planar.
El carbonilo del cido es menos
electroflico que el de aldehdos y
cetonas. La hibridacin sp
2
del oxgeno
del hidroxilo permite la deslocalizacin
de electrones.
Los cidos carboxlicos son muy
polares con momentos dipolares en el
orden de 1.7-1.9 D.
cido frmico: Se encuentra en el aguijn de las hormigas.
cido actico: Est presente en el vinagre y es producido a
partir de la glucosa por fermentacin.
Ejemplos de cidos carboxlicos importantes
cido butrico: presente en la mantequilla
cido mlico: presente en varias frutas
cido ctrico: se encuentra formando parte de varios frutos.
cido abitico: se encuentra en la resina de pinos.
cido benzoico: se encuentra en drogas, preservativos.
cido tereftlico: se utiliza como materia prima en la
sntesis de polister
cido adpico: materia prima utilizada en la fabricacin
de nylon 66
cido acetilsaliclico: utilizado como analgsico y
antipirtico.
Biotina
Factor de crecimiento
celular
cido clico
Presente en la bilis
Niacina
Una vitamina
cido pirvico
Intermediario metablico
Nomenclatura de cidos Carboxlicos
Sistema IUPAC
1. Se selecciona como cadena patrn la cadena continua de
carbonos ms grande que contenga al grupo funcional
carboxilo.
2. Se nombran reemplazando la o terminal del alcano
correspondiente por la terminacin oico y anteponiendo
la palabra cido.
3. En el caso de cidos ramificados o sustituidos se utilizan
nmeros para indicar la posicin de la ramificacin o del
sustituyente, asignndole el nmero uno al carbono del
grupo funcional carboxilo.
4. Los cidos dicarboxlicos se nombran tomando como
base la cadena continua ms larga de tomos de
carbono que contenga a los dos grupos carboxilo. En el
caso de dicidos ramificados o sustituidos, se utilizan
nmeros para indicar la posicin de stos, asignando el
nmero uno al carbono del grupo carboxilo que tenga
ms cerca un sustituyente.



Sistema Comn
1. Para cidos de cadena continua se utiliza el nombre
comn correspondiente.

2. En el caso de cidos ramificados se selecciona la
cadena patrn y si sta recibe un nombre comn se
toma ste como base.

3. En el caso de cidos ramificados se utilizan letras
griegas para indicar la posicin de los sustituyentes,
asignando la primera letra al carbono vecino al
grupo funcional carboxilo.
Ejercicio de diagnstico
Indique cual compuesto de cada par presenta mayor punto
de ebullicin:
a) cido pentanoico o butanoato de metilo
b) 1-Hexanol o cido pentanoico
c) cido 3,3-dimetilbutanoico o cido hexanoico
Propiedades Fsicas

Punto de fusin y punto de ebullicin
Cmo varan estas propiedades con respecto al peso
molecular?

Qu tipo de fuerzas mantienen unidas a las molculas de
cido carboxlico?
Para cidos de igual peso molecular:

Cmo varan los puntos de fusin y de ebullicin en base al
nmero de ramificaciones presentes en la estructura?
Quien tiene mayor punto de ebullicin un alcohol o un
cido carboxlico?
Los cidos carboxlicos
tienen puntos de ebullicin
ms altos que otros tipos de
compuestos orgnicos de
peso molecular comparable
Solubilidad
Tienen capacidad para
formar enlaces de
hidrgeno con molculas
de agua.
Los cidos de bajo peso molecular son muy solubles en
agua, pero a medida que aumenta la cadena
hidrocarbonada la solubilidad disminuye.
Obtencin de cidos Carboxlicos
en el Laboratorio
1. Oxidacin de alcoholes primarios
Se puede llevar a cabo utilizando como oxidantes:
KMnO
4
en medio bsico y aplicando calor
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
CrO
3
/H
+
2. Oxidacin de alquilbencenos
Se oxida el carbono benclico a carboxilo (COOH)
Se pueden utilizar como oxidantes:
KMnO
4
concentrado y calor
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
/calor
HNO
3
/calor
3. Oxidacin degradativa de alquenos que no presentan
ramificacin sobre los carbonos que forman el doble
enlace.
Se utilizan como oxidantes:
KMnO
4
concentrado/calor
O
3
, seguido de H
2
O
2
/H
+
(ozonlisis oxidativa)
4. Oxidacin degradativa de alquinos
Se puede realizar utilizando:
KMnO
4
concentrado/calor
O
3
, seguido de H
2
O
2
/H
+
(ozonlisis oxidativa)
O
3
, seguido de Zn/H
2
O (ozonlisis reductiva)
5. Oxidacin de aldehdos
Los aldehdos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos
utilizando:
KMnO
4
diluido y fro
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
Reactivo de Tollens: Ag(NH
3
)
2
+
/HO
-
Ejemplos de los mtodos ya vistos:

Ag(NH
3
)
2
+
HO
-


6. Carbonatacin de un reactivo de Grignard
Se obtienen cidos carboxlicos con un carbono ms que
la materia prima inicial.
Reaccin general:
Proceso de Sntesis de Grignard
Ejemplo:
Ejercicios para resolver en clase: Preparar los siguientes
compuestos
a) cido trimetilactico, a partir de alcohol ter-butlico
b) cido 2,4,6-trimetilbenzoico, a partir de mesitileno
c) cido 2-metilbutanoico, a partir de alcoholes de
cuatro carbonos o menos
R C N
7. Hidrlisis de nitrilos
Estructura de acetonitrilo
El carbono y el nitrgeno
trabajan con hibridacin sp.
Son dbilmente bsicos
(pK
b
= 24).
Nomenclatura IUPAC de Nitrilos
1. Se aade la palabra nitrilo al nombre patrn del
hidrocarburo correspondiente.
2. En el caso de nitrilos ramificados o sustituidos se
numera asignando el nmero uno al carbono del
grupo funcional nitrilo.
3. Cuando el grupo funcional nitrilo no es el
principal, se le considera como sustituyente y se
le llama ciano.
Sistema Comn en Nitrilos
1. Se utiliza el nombre comn del cido
correspondiente, eliminando la palabra cido y
cambiando la terminacin ico del cido por nitrilo.
Entre la raz y la terminacin se pone una o.

2. Si existen sustituyentes se indica su posicin
mediante letras griegas, asignando la letra al
carbono vecino al grupo funcional nitrilo.
Reaccin general:
Cmo se prepara un nitrilo aliftico?
El halogenuro de alquilo debe ser de preferencia metlico
o primario. Con secundario da producto de sustitucin y
de eliminacin.
Qu pasa si se utiliza un halogenuro de alquilo terciario
al querer preparar un nitrilo?
Debido al impedimento
estrico tiende a dar
eliminacin formando
un alqueno.

Mecanismo de hidrlisis cida de nitrilos
Ejercicio para resolver en clase
Prepare los siguientes compuestos a partir de la materia
prima indicada:

1. cido 3-metilbutanoico, a partir de alcoholes de cuatro
carbonos o menos.
2. cido p-bromofeniletanoico, a partir de alcohol p-
bromobenclico.
3. cido malnico, a partir de cido cloroactico.
4. cido butanodioico, a partir de etileno

8. Hidrlisis de derivados de cidos carboxlicos
Cules son lo derivados de cidos carboxlicos?
Hidrlisis de cloruro de cido y de
anhdridos
La hidrlisis ocurre rpidamente, aun en presencia de
aire hmedo sin utilizar ningn catalizador cido o bsico.
Hidrlisis de Amidas
Se requiere condiciones fuertes (calentamiento en
HCl 6M o en NaOH acuoso al 40 %)
Escribe los productos de la hidrlisis de la
N-etilpropanamida con una solucin
acuosa de NaOH
Los productos de la hidrlisis bsica son:
Hidrlisis de steres
Hidrlisis cida
Es reversible
Utiliza exceso de agua
Produce cido carboxlico y alcohol

Hidrlisis bsica
Se conoce como saponificacin
Es irreversible
Produce la sal del cido carboxlico y alcohol

Otro ejemplo: