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Determinao do teor de lcool na gasolina

S.J. dos Campos


Qumica e Energia
Prof. Dr. FERNANDO CRUZ BARBIERI

UNIVERSIDADE PAULISTA - UNIP
ENGENHARIA PRODUO E MECATRONICA

A gasolina um produto combustvel derivado intermedirio do petrleo, na
faixa de hidrocarbonetos de 5 a 20 tomos de carbono.
Uma das propriedades mais importantes da gasolina a octanagem. A
octanagem mede a capacidade da gasolina de resistir detonao, ou sua
capacidade de resistir s exigncias do motor sem entrar em auto-ignio antes
do momento programado. A detonao (conhecida como "batida de pino") leva
perda de potncia e pode causar srios danos ao motor. Existe um ndice mnimo
permitido de octanagem para a gasolina comercializada no Brasil, que varia
conforme seu tipo.
O lcool etlico, umas das substncias adicionadas gasolina tem vital papel na
sua combusto, pois sua funo aumentar a octanagem em virtude do seu baixo
poder calorfico. A porcentagem de lcool regulamentada por Lei, e
recentemente foi estabelecido um novo padro que de 18 a 25%. Se por um
lado existe vantagens, existem as desvantagens tambm, como maior propenso
corroso, maior regularidade nas manutenes do carro, aumento do consumo e
aumento de produo de xidos de nitrognio.
Disso tudo, nota-se a importncia para a frota automotiva brasileira e para o
meio ambiente, o rigoroso controle dessa porcentagem.
Definio

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Definio

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ndice de Octanagem: determinada pela % de octano existente na gasolina.
Mede o poder anti-detonante da mesma;

Este ndice medido em motor padro, variando-se a relao de compresso
at que ocorra a pr-detonao ou batida de pinos;

A seguir: substitui-se a gasolina por uma mistura de iso-octano e n-heptano
que apresenta pr-detonao com a mesma relao de compresso que a
gasolina testada. A porcentagem de iso-octano na mistura equivalente, nos
dar o ndice de octanas ou octanagem da gasolina. Assim, se a mistura
apresenta o mesmo comportamento da gasolina em teste, contiver 80% de iso-
octano e 20% de heptano, a gasolina em teste ser 80;

Esse mtodo se baseia na conveno de que:

- Iso-octano: possui poder anti-detonante igual a 100 (melhor
comportamento)
- Heptano: possui poder anti-detonante igual a 0 (pior comportamento)

A partir da mistura dos mesmos, obtm-se os valores intermedirios de
octanagem;
Combustveis

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O poder anti-detonante (octanagem) pode ser aumentado pela adio:

- de combustveis msciveis com a gasolina (ex: lcool etlico, benzol, gasolinas
naturais...);

- de produtos aditivos especiais: chumbo tetra-etila (no caso da gasolina de
aviao, que possuem ndice de octana de 140 ou 160).

Combustveis

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Octanagem da gasolina

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A adio de lcool gasolina teria se dado em funo dos seguintes fatores:

Manter um determinado nvel da demanda capaz de estimular a produo de
lcool, numa fase de reduo de consumo;

Contribuir para amortecer, no preo final ao consumidor, os efeitos das
elevaes externas do preo da gasolina;

Inserir o lcool combustvel de fonte renovvel na matriz energtica
brasileira, num momento em que o pas ainda estava distante da auto-suficincia
do petrleo.

Definio

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Histrico da adio do lcool gasolina:

1925: So realizados testes lcool combustvel gasolina;

1938: Lei n. 737 Obriga a adio gasolina produzida no Pas;

1975: Lanamento do PROLCOOL;

1989: Brasil o primeiro a retirar o chumbo tetraetila da gasolina;

1993: Lei n. 8.723 estabelece o percentual de mistura do lcool anidro
gasolina entre 20 e 25%;

2000: Decreto n. 3.546 cria o Conselho Interministerial de Acar e lcool;

2003: Lanamento dos veculos com tecnologia Flex Fluel;

2006: O percentual do lcool na gasolina cai para 20%;

2007: Junho governo anunciou o aumento do lcool anidro gasolina para 25%,
a partir de 1 de julho de 2007. Obs: O teor determinado pelo governo em
funo da disponibilidade do lcool; controle do preo final da mistura, etc.
2011:Governo decide reduzir para 20% a quantidade de lcool misturado na gasolina
Histrico

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A especificao brasileira para a gasolina automotiva estabelecida pelo Conselho
Nacional do Petrleo NORMA CNP 01 REVE, que acompanha a resoluo n 1/75 de 7 de
janeiro de 1975.

Os testes de qualidade devem ser realizados nos prprios postos de combustveis ou
pelo laboratrios de rede de distribuio do combustvel.

Alguns testes realizados so: cor, densidade, resduo, odor e teor alcolico.

Para a investigao do teor alcolico na gasolina, realizado um ensaio simples que se
baseia no principio de que o lcool miscvel com a gua, enquanto que a gasolina no .

Isso ocorre pela diferena existente na molculas de gua, lcool e gasolina.
Leis

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A solubilidade de um composto determinada pela seguinte regra: "Semelhante
dissolve semelhante". Logo, solventes polares dissolvem substncias polares, e
solvente apolares, substncias apolares.

A miscibilidade de lquidos entre si determinada pela natureza das ligaes
interatmicas e pelas interaes intermoleculares ou seja da sua molecularidade.

Polaridade:

polaridade de uma molcula refere-se s concentraes de cargas da nuvem eletrnica em
volta da molcula. possvel uma diviso em duas classes distintas: molculas polares e
apolares.

Molculas polares possuem maior concentrao de carga negativa numa parte da nuvem e
maior concentrao positiva em outro extremo. Nas molculas apolares, a carga eletrnica
est uniformemente distribuda, ou seja, no h concentrao.

Geometria

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gua: uma geometria angular (polar) -> Molcula no simetria = polar. A
distribuio de carga eletrnica no est uniformemente distribuda






NaCl: Eum composto inico, apresenta boa solubilidade em solventes polares,
como a gua. O que torna uma substncia solvel em um solvente sua
compatibilidade com este, a regra geral : solvente polar dissolve soluto polar e
solvente apolar dissolve soluto apolar.






Geometria

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lcool: uma geometria linear (bipolar) -> Composto molecular que apresentam o
grupo OH, com uma ligao polarizada, resultando num momento dipolar muito
elevado (radical OH) e uma cadeia de carbono simtrica com geometria no polar





Gasolina: geometria linear e simtrica (apolar) -> cadeia de hidrocarbonetos
que possui uma geometria simtrica predominncia de ligaes covalentes entre
tomos iguais resultando em um equilbrio de cargas em todas as molculas criando
uma molcula apolar







Geometria

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Solubilidade e polaridade

Lembrando que:"Semelhante dissolve semelhante". Logo, solventes polares
dissolvem substncias polares, e solvente apolares, substncias apolares.

Os hidrocarbonetos, por serem apolares, apresentam pouca solubilidade em gua
(polar). Assim, a gasolina (mistura de octano e heptano), forma um sistema
sistema heterogneos com a gua.

J os lcoois formam misturas homogneas com a gua, por possurem hidroxila
(radical polar) e tambm homognea com a gasolina por possuir geometria apolar.

Observao Como a molcula de lcool bipolar, pode ser dissolvida tanto em
gua (polar) como em gasolina (apolar).

Solubilidade

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Para retirar o lcool da gasolina que ambos possuem um certo grau de
polaridade, adicionado na gua o NaCl que tem a finalidade de aumentar a
polaridade da molcula da gua visto que:

a gua atrada pelo lcool, devido as fortes atraes intermolecular do tipo
ponte de hidrognio.

a gasolina possui uma certa miscibilidade com o lcool, devido as medias
atraes intermolecular do tipo dipolo induzido.

Com isso quando a gua+NaCl (meio aquoso) entra em contato com a gasolina
(que possui lcool) pelo fato da ligao da gua com sal ser mais forte ou mais
polar como lcool, ele dissolve mais facilmente.

Por outro lado, o etanol ir sair da gasolina para penetrar no meio aquoso, meio
em que tem maior afinidade, j que bem mais polar do que a gasolina.
Solubilidade

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Porque no teste da ANP, eles misturam soluo de cloreto de sdio
com a gasolina, em vez de gua?

Isto feito para aumentar a polaridade do lquido que ser
misturado gasolina. Caso fosse colocada gua pura, poderia haver a
miscibilidade da gua na gasolina, em alguma extenso, uma vez que o
lcool presente na gasolina poderia fazer com que a gua ficasse mais
solvel no meio orgnico.

Com a soluo de cloreto de sdio, a polaridade muito grande,
sendo muito mais difcil haver a solubilizao da gua no meio
orgnico.

Por outro lado, o etanol ir sair da gasolina para penetrar no meio
aquoso, meio em que tem maior afinidade, j que bem mais polar do
que a gasolina.
Solubilidade

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Solubilidade

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Determinao do teor de lcool anidro na gasolina

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Material para o experimento:
Proveta graduada de 100 ml (com rolha)
Soluo saturada de cloreto de sdio ou gua destilada
Amostra de gasolina

Procedimento:
Preparar a soluo aquosa de NaCl (10%)=> 5g NaCl em 50 mL de gua
destilada;
Coloque em uma proveta (100 ml), uma amostra da gasolina em estudo (50 ml) e
complete o volume, at a marca de 100 ml, com a soluo saturada de cloreto de
sdio;
Feche a proveta, misture bem e deixe em repouso at a separao das duas
camadas lquidas miscveis;
Nestas condies, o lcool se mistura com a soluo aquosa saturada de cloreto
de sdio, separando-se da gasolina. Faa a leitura do volume da soluo aquosa;
Calcule a percentagem de lcool na mistura usando a seguinte equao:
Assim: % etanol = {(V
Fsol.aquosa
50) X 2} +1
Procedimento

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Procedimento

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1 - Colocar 50 mL de gasolina comum em uma proveta de 100 mL 0,5 mL com tampa.
2 - Completar o volume at 100 mL com a soluo saturada de NaCl.











3 - Fechar a proveta, misturar os lquidos invertendo-a 5 vezes.
OBSERVAO: Segure firme para evitar vazamentos.
4- Manter em repouso at a separao das duas fases.
5 - Ler o volume de ambas as fases.
6 - Denominar o volume da fase aquosa de V'.
7 - Determine a massa da gasolina e expresse a % em m/m.
Procedimento

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Determinao do ponto de fulgor e inflamao
de combustveis lquidos
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Quando um corpo combustvel aquecido, atinge diferentes estgios da
temperatura, os quais so conhecidos por:

Ponto de fulgor,
Ponto de Combusto (inflamao),
Ponto de ignio.
Definio

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Ponto de fulgor ou flash point
Definio: a menor temperatura na qual lquidos inflamveis comeam a
desprender gases e vapores inflamveis que entram em combusto ao contato com
uma fonte de calor, porm, uma vez removida a fonte de calor, as chamas no se
mantm devido a insuficincia de gases e vapores desprendidos.

O ponto de fulgor uma medida do risco de incndio de um combustvel quando
armazenado. As condies permitidas de armazenamento e uso de so diferentes
para produtos de ponto de fulgor abaixo de 23
0
C, entre 23
0
C e 66
0
C e acima de
66
0
C.

Combustveis com ponto de fulgor abaixo de 23
0
C so considerados, para fins
de transportes e armazenagem, como PERIGOSO ALTAMENTE INFLAMAVEL. Os
leos combustveis que normalmente apresentam ponto de fulgor acima 66
0
C so
considerados seguros.

Existem duas formas de determinar o ponto de fulgor de um combustvel liquido:

Aparelhos de Pensky-Martens (vaso fechado)
Aparelhos de Cleveland (vaso aberto)

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Ponto de fulgor - Aparelhos de Pensky-Martens (vaso fechado)
De acordo com a Associao Brasileira de Normas tcnicas (ABNT) constituda
de:

Vaso padro
Tampa com agitador, porta termmetro e mergulhador de chama
Aquecedor com banho de ar e cpula
Termmetro










Pensky-Martens



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Modo de operao:

Verificar, inicialmente, se o aparelho esta em condies de uso, isto , todas
as peas esto em ordem e sem vestgio de combustvel usado em teste anterior;

Encher o vaso padro com o combustvel em estudo at o trao interno de
referncia;

O termmetro deve ser escolhido de acordo com o provvel ponto de fulgor do
combustvel;

Se no conhecer esse ponto de fulgor provvel, deve-se iniciar com termmetro
de baixa escala de temperatura (at 120
0
C ) e se necessrio, trocar em seguida
pelo alta escala de temperatura (at 300
0
C ) ao atingir 100
0
C a 110
0
C;

O dimetro de chama escorvadora deve ser regulada em cerca de 4 milmetros;

A elevao de temperatura do combustvel dentro do vaso deve ser de 5 a 6
0
C
por minuto, e deve-se agitar o leo com agitador 1 ou 2 vezes por minuto;

A aplicao de chama escorvadora (dentro do vaso fechado ) deve ser efetuada
de 2
0
C em 2
0
C de elevao de temperatura. O inicio de aplicao da chama deve
se dar mais ou menos 15 0C antes do provvel ponto de fulgor.
Ponto de fulgor - Aparelhos de Pensky-Martens (vaso fechado)

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Resultado: O ponto de fulgor a menor temperatura registrada pelo termmetro
no instante em que se observar o primeiro claro na superfcie do combustvel. A
colorao da chama azulada.

Preciso: O resultado ser considerado satisfatrio quando em duas
determinaes em condies anlogas, no houver diferena maior que 2
0
C.
Ponto de fulgor - Aparelhos de Pensky-Martens (vaso fechado)

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Ponto de fulgor - Aparelhos de Cleveland (vaso aberto)
De acordo com a Associao Brasileira de Normas tcnicas (ABNT) constituda
de:

Vaso de lato, com cabo para o combustvel;
Chapa de ao recoberta por uma camada de amianto, onde se ajusta o vaso;
Fonte de calor;
Termmetro;
Tubo para a chama escorvadora.







Cleveland





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Modo de operao: (ABNT)

O termmetro ser usado ou mantido em posio por qualquer dispositivo
adequado;

O fundo do bulbo dever permanecer a 0,63 cm do fundo do vaso e a meia
distncia entre o centro e as paredes do vaso;

O vaso ser cheio de leo a ensaiar, de modo que a parte superior do menisco
fique exatamente sobre a marca de enchimento na temp. ambiente;

A superfcie do leo deve ser isenta de bolhas e no deve haver leo acima da
marca de enchimento;

A chama de ensaio dever ter aproximadamente 0,4 cm de dimetro;

A chama de ensaio deve ser aplicada cada vez que a temperatura do
termmetro se eleve a 3
0
C e dever cruzar o caso em linha reta que passe pelo
centro do vaso, formando um ngulo reto com o plano diametral que passa pelo
termmetro;
Ponto de fulgor - Aparelhos de Cleveland (vaso aberto)

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Modo de operao: (ABNT)

A chama de ensaio dever estar no plano da borda do vaso quando passar
atravs da superfcie do leo (torno de 1 segundo);

O leo dever ser aquecido de modo que elevao da temperatura no exceda
16
0
C por minuto at atingir a temperatura aproximadamente 38
0
C abaixo do
provvel ponto de fulgor do leo;

Atingindo esse ponto,a velocidade de aquecimento ser diminuda e nos ltimos
28
0
C antes do fulgor, o aumento de temperatura dever ficar compreendido
entre 5 e 6
0
C por minuto, at aparecer o ponto de fulgor;

Nesse aparelho, aps a determinao do ponto de fulgor, determina-se tambm
o ponto de inflamao de combustveis lquidos.



Ponto de fulgor - Aparelhos de Cleveland (vaso aberto)

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Ponto de Combusto ou inflamao (fire point)
Definio: a temperatura mnima em que um corpo combustvel desprenda gases
e vapores inflamveis que entram em combusto em contato com uma fonte de
calor e uma vez removida a fonte as chamas se mantm.

Limites de inflamabilidade

Para um gs ou vapor inflamvel queimar necessria que exista, alm da
fonte de ignio, uma mistura chamada "ideal" entre o ar atmosfrico (oxignio)
e o gs combustvel. A quantidade de oxignio no ar praticamente constante,
em torno de 21 % em volume.

J a quantidade de gs combustvel necessrio para a queima, varia para cada
produto e est dimensionada atravs de duas constantes:

Limite Inferior de Inflamabilidade (ou explosividade) (LII)
Limite Superior de Inflamabilidade (LSI).

O LII: a mnima concentrao de gs que, misturada ao ar atmosfrico,
capaz de provocar a combusto do produto, a partir do contato com uma fonte
de ignio. Concentraes de gs abaixo do LII no so combustveis pois, nesta
condio, tem-se excesso de oxignio e pequena quantidade do produto para a
queima. Esta condio chamada de "mistura pobre".

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Ponto de Combusto ou inflamao (fire point)
J o LSI: a mxima concentrao de gs que misturada ao ar
atmosfrico capaz de provocar a combusto do produto, a partir de uma
fonte de ignio. Concentraes de gs acima do LSI no so combustveis,
pois, nesta condio, tem-se excesso de produto e pequena quantidade de
oxignio para que a combusto ocorra, a chamada "mistura rica".

Pode-se ento concluir que os gases ou vapores combustveis s queimam
quando sua percentagem em volume estiver entre os limites (inferior e
superior) de inflamabilidade, que a "mistura ideal" para a
combusto.

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Ponto de Combusto ou inflamao (fire point)

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Temperatura de ignio ou ponto de ignio
Determinao do ponto de inflamao:

Depois da determinao do ponto de fulgor, o aquecimento prosseguir com
uma elevao contnua de temperatura de 5 a 6
0
C por minuto;

A aplicao da chama de ensaio ser feita nos intervalos especificados at
que o leo se inflame, e continue a queimar por um perodo mnimo de 5
segundos ou mais;

O mtodo para aplicao da chama ser idntico ao descrito para o ponto de
fulgor;

A temperatura lida na ocasio em que se aplicou a chama que produziu
inflamao durante 5 segundos ou mais, ser chamada de ponto de combusto.

Resultado: evidente que o combustvel com maior facilidade de entrar em
combusto na presena da chama necessita de maiores cuidados para seu
transporte, armazenagem e manuseio.

Preciso: O resultado ser considerado satisfatrio quando em duas
determinaes em condies anlogas, no houver diferena maior que 3
0
C.

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Temperatura de ignio ou ponto de ignio
Definio: a temperatura mnima em que os corpos combustveis liberam gases
e vapores inflamveis que entram em combusto em contato somente com o
comburente, sem a necessidade de uma fonte externa de calor.
Isto quer dizer que a chama no induzida, ou seja, no h contato de
fasca.
Aps o aparecimento da chama inicial, a reao passa a ser energeticamente
auto-ativante;
Diversos fatores influem no valor da temperatura de ignio de um
combustvel, tais como: granulometria, presso, temperatura e etc.











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Relatorio
Determinar o ponto de fulgor do leo diesel (Pensky-Martens e Cleveland em
o
C);

Ponto de fulgor (Pensky-Martens) ...................
0
C
Ponto de fulgor (Cleveland) ...................
0
C

Determinar o ponto de inflamao do leo diesel (Cleveland em
0
C);

Ponto de inflamao (Cleveland) ...................
0
C

Responda:
1) Com base nos resultados obtidos, qual a temperatura ideal para se trabalhar com
segurana, o leo diesel em ambientes que existe fagulhas?

2) Quando pode se considerar que foi obtido o ponto de inflamao de um combustvel liquido
no aparelho Cleveland?

3) O ponto de inflamao de um combustvel liquido pode ser obtida atravs da aparelho
Pensky-Martens?

4) Numa indstria, foram recebidos trs tambores de combustveis lquidos distintos. O
operador determinou o ponto de fulgor nos 3 tambores com os seguintes valores
Tambor 1 = 100
0
C Tambor 2 = 60
0
C Tambor 3 = 20
0
C
Qual tambor tem menos risco de armazenamento e por qu

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