1.

Modelo de repulsin de los pares electrnicos de la capa

de valencia (RPECV)
La geometra que adopta la molcula es aquella en que la
repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia es
mnima (ya sean enlazantes o libres).
Dos reglas generales:
Los dobles y triples enlaces se pueden tratar como enlaces
sencillos
Si una molcula tiene dos o ms estructuras resonantes, se
puede aplicar el modelo RPECV a cualquiera de ellas
En el modelo de RPECV, las molculas se dividen en dos
categoras:
Las que tienen pares de e- libres en el tomo central
Las que no tienen pares de e- libres en el tomo central
BeCl
2
BF
3
CH
4
PCl
5
SF
6
2 pares de e- de
enlace
3 pares de e- de
enlace
4 pares de e- de
enlace
5 pares de e- de
enlace
6 pares de e- de
enlace
180 120 109.5 90 y 120 90
Lineal Triangular
plana
Tetradrica Bipirmide
trigonal
Octadrica
Molculas sin pares de electrones libres

Cl Be Cl

F B F
F

H
H C H
H

Cl P
Cl
Cl
Cl
Cl

F S F
F F
F
F
SnCl
2
PE=2
PL=1
Triangular
plana
Angular
ngulo menor 120
NH
3
PE=3
PL=1
tetradrica Pirmide
trigonal
107
H
2
O PE=2
PL=2
tetradrica Angular
105
Molculas con pares de electrones libres (PL) y pares de
electrones de enlace (PE)

Cl Sn Cl
H N H
H

H O H
SF
4
PE=4
PL=1
Bipirmide
trigonal
Balancn

ClF
3
PE=3
PL=2
Bipirmide
trigonal
Forma de T
I
3
-
PE=2
PL=3
Bipirmide
trigonal

Lineal
BrF
5

PE=5
PL=1
Octadrica Pirmide
cuadrada
XeF
4

PE=4
PL=2
Octadrica Plano cuadrada

F Br F
F
F
F

I I I


F Xe F
F
F

F S F
F
F

F Cl F
F
Pasos para la aplicacin del modelo RPECV
1.Se escribe la estructura de Lewis y se consideran slo los
pares electrnicos alrededor del tomo central.
2.Se cuenta el nmero de pares electrnicos que rodean al
tomo central.
3. Se predice la distribucin global de los pares electrnicos y
luego se predice la geometra de la molcula.
4. Se predicen los ngulos de enlace teniendo en cuenta que:
repulsin par libre-par libre > repulsin par libre-par enlazante
> repulsin par enlazante-par enlazante
La medida cuantitativa de la polaridad de un enlace viene
dada por su momento dipolo ():

= Q r
Donde
Q : magnitud de la carga ( siempre valor positivo)
r : distancia entre las cargas
Unidades:
1 D = 3.33 10
-30
C m

Momentos dipolo
Molculas diatmicas
Si contienen tomos de elementos diferentes
siempre tienen momentos dipolo y son molculas
polares
Ejemplos: HCl, CO y NO
Si contienen tomos de elementos iguales nunca
tienen momentos dipolo y son molculas apolares
Ejemplos: H
2
, O
2
y F
2


Momentos dipolo
Molculas poliatmicas
La polaridad de una molcula viene dada por
La polaridad de los enlaces
La geometra de la molcula
Por tanto, el viene dado por la suma vectorial de los
de cada enlace presente en la molcula



Momentos dipolo
Ejemplos
NH
3






H
2
O


m = 1.47 D
m = 1.85 D
Momentos dipolo
Ejemplos
CO
2






CH
4



m = 0 D
m = 0 D
Momentos dipolo
2. Teora del enlace de valencia
Visin mecnico cuntica
Los enlaces se forman por el traslape de de dos orbitales atmicos
(dos orbitales comparten una regin comn del espacio)
El enlace se forma cuando la energa potencial del sistema alcanza
un valor mnimo (punto de mxima estabilidad).
Hibridacin de los orbitales atmicos para formar enlaces
covalentes
Orbitales hbridos:
Son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms
orbitales no equivalentes del mismo tomo se combinan
preparndose para la formacin del enlace covalente.
Tipos de hibridaciones:
- hibridacin sp
3
- hibridacin sp
2
- hibridacin sp

- hibridacin sp
3
d
- hibridacin sp
3
d
2
Hibridacin sp
3
CH
4
C 1s
2
2s
2
p
2
Promocin hibridacin
1 orbital s 3 orbitales p
4 orbitales sp
3
(distribucin tetradrica)
NH3

H2O

Hibridacin sp
2
1 orbital s 2 orbitales p
3 orbitales sp
2
(distribucin triangular plana)
BF
3
B 1s
2
2s
2
p
1
Promocin hibridacin
BeF
2
Be 1s
2
2s
2
Hibridacin
de orbitales
F 1s
2
2s
2
p
5
promocin
Hibridacin sp
1 orbital s 1 orbital p
Orbitales p
Orbitales sp hbridos
Be
2 orbitales sp

(distribucin lineal)
Hibridacin sp
3
d
1 orbital s + 3 orbitales p + 1 orbital d
Hibridacin sp
3
d
2

1 orbital s + 3 orbitales p + 2 orbital d 6 orbitales sp
3
d
2
(distribucin octadrica)

PCl
5
, SF
4
, ClF
3
, I
3
-
BrF
5
, SF
6
, XeF
4

5 orbitales sp
3
d

(distribucin bipirmide trigonal)
Etileno CH
2
=CH
2
Promocin hibridacin
Hibridacin en molculas que contienen dobles y triples
enlaces
Enlace s Enlace p
Se dan dos tipos de enlaces covalentes:
enlaces sigma (s) : enlaces formados por la unin de los
ncleos de los tomos enlazados.
enlaces pi (p) : enlaces formados por la unin lateral de los
orbitales con la densidad electrnica concentrada arriba y
abajo del plano que forman los ncleos de los tomos
enlazados.
Pasos a seguir para la hibridacin de orbitales atmicos

1. Dibujar la estructura de Lewis de la molcula
2. Predecir la distribucin general de los pares electrnicos
(tanto los enlazantes como los libres) a partir del modelo de
RPECV.
3. Deducir la hibridacin del tomo central sabiendo la
orientacin espacial de los pares electrnicos

Diferencias entre modelo RPECV y modelo de EV
RPECV EV
No se tienen en cuenta
los cambios energticos
en la formacin del
enlace.
Una molcula estable se
forma a partir de la
reaccin de los tomos
cuando Energa potencial
ha diminuido al mximo.
Analiza todos los enlaces
covalentes por igual y no
ofrece explicacin entre
las diferencias entre los
enlaces covalentes
Debido a que los orbitales
implicados no son
siempre del mismo tipo,
las energas de enlace y
las longitudes de enlace
son distintas en diferentes
compuesto
3. Teora de orbitales moleculares
- La molcula es un ente nico donde los electrones ocupan
regiones del espacio delimitadas por los llamados orbitales
moleculares
- Las combinaciones de dos orbitales atmicos dan lugar a dos
orbitales moleculares:
- enlazante : la densidad electrnica es mxima
- antienlazante : la densidad electrnica es nula
- Orden de enlace : magnitud que da informacin acerca de la
fuerza con la que estn enlazados los tomos en una molcula
OE = 1/2( ne- en OM enlazantes - ne- en OM antienlazantes)
Orbital enlazante
Orbital antienlazante
Diagrama para molculas ditomicas del 2 perodo:
(Li
2
, B
2
, C
2
, N
2
) O
2
, F
2
Diagrama para un compuesto heteroatmico