Profesor : Michael Mallea Cataln

Profesor de Qumica - Michael Mallea

La energa



- La energa radiante proviene del Sol es la fuente de
energa primaria de la Tierra.
- La energa trmica es la energa asociada con el
movimiento arbitrario de tomos y molculas.
- La energa qumica es la energa almacenada dentro
de los enlaces de las sustancias qumicas.
- La energa nuclear es la energa almacenada dentro del
ncleo por los neutrones y protones en el tomo.

Es la capacidad para realizar
trabajo
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Casi todas las reacciones qumicas absorben o producen energa,
generalmente en forma de calor.
El calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos
que estn a temperaturas diferentes.
Generalmente se habla de calor absorbido o calor liberado para describir
los cambios energticos que ocurren durante un proceso.
Cambios de energa en reacciones qumicas
La temperatura es una medida de la energa
trmica
90
0
C
temperatura = energa trmica
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La termoqumica es el estudio de cambio de
calor de reacciones qumicas.
El sistema es la porcin especfica del
universo que es de inters en el estudio.
Termoqumica
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Tipos de Sistemas
Intercambio:
abierto
masa y energa
cerrado
energa
aislado
nada
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Un proceso exotrmico es cualquier proceso que
emite calor - transfiere la energa trmica del sistema al
entorno o vecindad.
Un proceso endotrmico es cualquier proceso en el
que el entorno tiene que suministrar calor al sistema.
2H
2
(g) + O
2
(g) 2H
2
O (l) + energa
H
2
O (g) H
2
O (l) + energa
Energa + 2HgO (s) 2Hg (l) + O
2
(g)
Energa + H
2
O (s) H
2
O (l)
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Exotrmico
Endotrmico
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La termodinmica es el estudio de la conversin del
calor y otras clases de energa.
Las funciones de estado son las propiedades que estn
determinadas por el estado fsico del sistema,
independientemente de cmo se alcanz esa condicin.
La energa potencial del excursionista 1 y el
excursionista 2 es la misma aun cuando ellos
tomaron caminos diferentes.
energa , presin, volumen, temperatura
6.3
E = E
final
- E
inicial

DP = P
final
- P
inicial

DV = V
final
- V
inicial

DT = T
final
- T
inicial

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Primera Ley de Termodinmica - la energa
puede ser convertida de una forma a otra, pero no
puede ser creada o destruida.
DE
sistema
+ DE
entorno
= 0
o
DE
sistema
= -DE
entorno

C
3
H
8
+ 5O
2
3CO
2
+ 4H
2
O
Reaccin qumica exotrmica
6.3
Energa qumica liberada por combustin = Energa absorbida por el entorno
sistema
entorno
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Expresin matemtica de la primera ley DE
sistema

6.3
DE = q + w
DE es el cambio en la energa interna del sistema
q es el cambio de calor entre el sistema y el entorno
w es el trabajo hecho por el sistema
w = -PDV cuando un gas se
expande en contra de una presin
externa constante
DE = q + w
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Valores de Calor (q) y trabajo (w) en distintas
condiciones
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Ejercicio Tipo
Entalpia DH
La funcin termodinmica llamada entalpa (de la palabra
griega enthalpein, que significa calentar) representa el
flujo de en cambios qumicos que se efectan a presin
constante cuando no se efecta ms trabajo que el trabajo
presin-volumen.
DH= H( productos) H (reactivos)

Es imposible determinar la cantidad
de entalpia, de una sustancia, por
lo tanto lo que se le mide realmente
es el cambio de entalpia DH
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Entalpia DH
Si el sistema absorbe
calor DH es positivo
Si el sistema Pierde
calor DH es Negativo
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Entalpia (H) es la cantidad de calor liberado o absorbido en condiciones
de presin constante
DH = H (productos) H (reactivos)
DH = calor liberado o absorbido a presin constante
H
productos
< H
reactivos

DH < 0
H
productos
> H
reactivos

DH > 0
6.4
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Ecuaciones termoqumicas
H
2
O (s) H
2
O (l) DH = 6.01 kJ
Es DH negativo o positivo?
El sistema absorbe calor
Endotrmico
DH > 0
Cada mol de hielo que se funde a 0
0
C y 1 atm
absorbe 6.01 kJ
6.4
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Ecuaciones termoqumicas
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O (l) DH = -890.4 kJ
Es DH Negativo o positivo?
El sistema emite el calor
Exotrmico
DH < 0
Para cada mol de metano que se quema a 25
0
C y 1
atm se liberan -890.4 KJ
6.4
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H
2
O (s) H
2
O (l) DH = 6.01 kJ
Los coeficientes estequiomtricos siempre se
refieren al nmero de moles de una sustancia
Si se invierte una reaccin, el signo de H tambin
se invierte
H
2
O (l) H
2
O (s) DH = -6.01 kJ
6.4
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Ecuaciones termoqumicas
Si se multiplican ambos lados de la ecuacin por un
factor, entonces H deben multiplicarse por el mismo
factor.
2H
2
O (s) 2H
2
O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ
6.4
En toda reaccin qumica el cambio entlpico tiene
igual valor absoluto que el cambio entlpico de la
reaccin inversa, pero signo contrario. Por lo tanto,
si la reaccin es exotrmica en un sentido resultar
endotrmica en sentido contrario, y viceversa.
Ley de Lavoiser - Laplace
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H
2
O (s) H
2
O (l) DH = 6.01 kJ
Los estados fsicos de todos los reactivos y productos deben
ser especificados en ecuaciones termoqumicas.
Ecuaciones termoqumicas
6.4
H
2
O (l) H
2
O (g) DH = 44.0 kJ
Cunto calor se libera al quemar 266 g de fsforo blanco
(P
4
) en el aire?
P
4
(s) + 5O
2
(g) P
4
O
10
(s) DH = -3013 kJ
266 g P
4

1 mol P
4

123.9 g P
4

x
3013 kJ
1 mol P
4

x = 6470 kJ
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Ejercicio de Aplicacin
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Calorimetra: El estudio de la calorimetra, la medicin
de los cambios de calor, depende de la comprensin
de los conceptos de calor especfico y la capacidad
calorfica
C = m x s

m: masa de la sustancia en gramos
s: calor especifico
C: capacidad calorica.
Calor (q) absorbido o liberado:
q = m x s x Dt
q = C x Dt
(cambio de temperatura) Dt = t
final
- t
inicial

6.5
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El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de
calor (q) requerido para elevar la temperatura de un gramo de
la sustancia en un grado Celsius
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad
de calor (q) requerido para elevar la temperatura de una masa
dada (m) de sustancia en un grado Celsius.
C = m x s
Calor (q) absorbido o liberado:
q = m x s x Dt
q = C x Dt
Dt = t
final
- t
inicial

6.5
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Cunto calor es emitido cuando se enfra una barra de
hierro de 869 g desde 94
0
C hasta 5
0
C?
C de Fe = 0.444 J/g
0
C
Dt = t
final
t
inicial
= 5
0
C 94
0
C = -89
0
C
q = mcDt = 869 g x 0.444 J/g
0
C x 89
0
C = -34,000 J
6.5
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Calormetro a volumen constante
No entra ni sale nada de calor!
q
sistema
= q
agua
+ q
bomba
+ q
rxn

q
sistema
= 0
q
rxn
= - (q
agua
+ q
bomba
)
q
agua
= m x s x Dt
q
bomba
= C
bomba
x

Dt
6.5
Reaccin a V constante
DH ~ q
rxn

DH = q
rxn

El calor libreado por la muestra al encender
en su reaccin de combustin, es
absorbido por el agua y el calormetro.
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Calormetro a presin constante
No sale ni entra nada de calor!
q
sistema
= q
agua
+ q
cal
+ q
rxn

q
sistema
= 0
q
rxn
= - (q
agua
+ q
cal
)
q
agua
= m x s x Dt
q
cal
= C
cal
x

Dt
6.5
Reaccin a P constante
DH = q
rxn

Calormetro a presin constante construido con
dos vasos desechables de espuma de
polietileno, el vaso exterior asla el sistema del
exterior. El calor producido o absorbido por la
reaccin se puede determinar midiendo el
cambio de la temperatura.
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6.5
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La qumica en accin
Valores de combustible de productos alimenticios y otras sustancias
C
6
H
12
O
6
(s) + 6O
2
(g) 6CO
2
(g) + 6H
2
O (l) DH = -2801 kJ/mol
1 cal = 4.184 J
1 Kcal = 1000 cal = 4184 J
Sustancia DH
combustin
(kJ/g)
Manzana -2
Carne -8
Cerveza -1.5
Gasolina -34
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Por qu no hay ningn modo de medir el valor
absoluto de la entalpa de una sustancia? Debo medir
el cambio de entalpa para cada reaccin de inters?
Establezca una escala arbitraria con la entalpa estndar de
formacin (DH
0
) como punto de referencia para todas las
expresiones de entalpa.
f
Entalpa estndar de formacin (DH
0
) es el cambio de calor que
ocurre cuando se forma un mol de cualquier compuesto a partir de sus
elementos puros a una presin de 1 atm. El superndice representa
condiciones del estado estndar y el subndice f significa de
formacin.
f
La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma
ms estable es igual a cero.
DH
0
(O
2
) = 0
f
DH
0
(O
3
) = 142 kJ/mol
f
DH
0
(C, grafito) = 0
f
DH
0
(C, diamante) = 1.90 kJ/mol
f
6.6
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6.6
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La entalpa estndar de reaccin (H
0
) es la entalpa de
una reaccin a 25C y 1 atm.
rxn
aA + bB cC + dD
DH
0

rxn
dDH
0
(D)
f
cDH
0
(C)
f
= [ + ] - bDH
0
(B)
f
aDH
0
(A)
f
[ + ]
DH
0

rxn
nDH
0
(productos)
f
=
S
mDH
0
(reactivos)
f
S -
6.6
Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a
productos, el cambio de entalpa es el mismo si la reaccin
ocurre en un paso o en una serie de pasos.
(La entalpa es una funcin de estado. No importa el
camino tomado, solamente los estados inicial y final.)
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Mtodo directo: Se utiliza para compuesto que se
pueden sintetizar con facilidad a partir de sus
elementos.
Ley de Hess
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C (grafito) + 1/2O
2
(g) CO (g)
CO (g) + 1/2O
2
(g) CO
2
(g)
C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g)
6.6
Mtodo Directo
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Mtodo Indirecto: Muchos compuestos no se pueden
sintetizar directamente, o la reaccin es demasiado
lenta. Para ello se utiliza la ley de Hess de la
sumatoria de los calores.
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Ley de Hess
Calcule la entalpa estndar de formacin de CS
2
(l) a
partir de las siguientes reacciones ( Mtodo Indirecto)
C(grafito) + 2S(rmbico) CS
2
(l)
Calcule la entalpa estndar de formacin de CS
2
(l) a partir de las
siguientes reacciones ( Mtodo Indirecto)
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) DH
0
= -393.5 kJ
rxn
S(rmbico) + O
2
(g) SO
2
(g) DH
0
= -296.1 kJ
rxn
CS
2
(l) + 3O
2
(g) CO
2
(g) + 2SO
2
(g) DH
0
= -1072 kJ
rxn
1. Escribir la reaccin de formacin para CS
2

C(grafito) + 2S(rmbico) CS
2
(l)
2. Sumar las tres ecuaciones algebraicamente.
rxn
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) DH
0
= -393.5 kJ
2S(rmbico) + 2O
2
(g) 2SO
2
(g) DH
0
= -296.1x2 kJ
rxn
CO
2
(g) + 2SO
2
(g) CS
2
(l) + 3O
2
(g) DH
0
= +1072 kJ
rxn
+
C(grafito) + 2S(rmbico) CS
2
(l)
DH
0
= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
rxn
6.6
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El benceno (C
6
H
6
) se quema en presencia de aire para producir
el dixido de carbono y el agua lquida. Cunto calor se libera
por cada mol de benceno quemado? La entalpa estndar de
formacin del benceno es 49.04 kJ/mol.
2C
6
H
6
(l) + 15O
2
(g) 12CO
2
(g) + 6H
2
O (l)
DH
0

rxn
nDH
0
(productos)
f
=
S
mDH
0
(reactivos)
f
S -
DH
0

rxn
6DH
0
(H
2
O)
f
12DH
0
(CO
2
)
f
= [ + ] - 2DH
0
(C
6
H
6
)
f
[ ]
DH
0

rxn
=
[ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ
-5946 kJ
2 mol
= - 2973 kJ/mol C
6
H
6

6.6
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Ejercicio
1
2
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Ejercicio
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Ejercicio
LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA:
La entrada neta de calor en un sistema es
igual al cambio en energa interna del
sistema ms el trabajo realizado POR el
sistema.
DQ = DU + DW D = (final - inicial)
Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE
un sistema es igual al cambio en energa
interna ms la prdida de calor en el
proceso.
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CONVENCIONES DE
SIGNOS PARA LA
PRIMERA LEY
ENTRADA de calor Q es positiva
DQ = DU + DW D = (final - inicial)
SALIDA de calor es negativa
Trabajo POR un gas es
positivo
Trabajo SOBRE un gas es
negativo
+Q
in

+W
out

DU
-W
in

-Q
out

DU
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Primera Ley de la Termodinmica
En qumica, los DE se asocian al sistema.
La primera ley de la termodinmica se expresa como
E
interna
= q + w

q = Intercambio de calor entre sistema y entorno.
w = Del sistema hacia el entorno o
realizado por el entorno sobre el sistema.
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Segunda Ley Termodinmica
Sin embargo, la Segunda Ley de la termodinmica
seala restricciones al decir que existe un lmite en la
cantidad de trabajo, el cual es posible obtener a
partir de un sistema caliente.

Existen dos enunciados que definen la Segunda Ley de
la termodinmica, uno del fsico alemn Rudolph J.
Celsius: el calor no puede por s mismo, sin la
intervencin de un agente externo, pasar de un
cuerpo fro a un cuerpo caliente. Y otro del fsico ingls
William Thomson Kelvin: es imposible construir una
mquina trmica que transforme en trabajo todo el
calor que se le suministra.
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Conceptos Segunda Ley
Un proceso tendr una marcada tendencia a ser espontneo, si al ocurrir, se favorece el
desorden del sistema.

La definicin de ENTROPA (S), ser pues el grado de desorden o aleatoriedad* de un sistema.
*al azar, sin orden establecido

Por lo tanto a medida que aumenta el grado de desorden del sistema, mayor ser su entropa, por el
contrario cuanto ms alto sea el orden de un sistema, menor ser el valor de la entropa del mismo.

S
slido
<S
lquido
<S
gaseoso


Al igual que la energa y la entalpa, la entropa es una funcin de estado, por lo tanto:

Si la variacin de entropa es mayor a cero, esto significar que:
ha aumentado el grado de desorden del sistema, por lo tanto el proceso es: factible, espontneo. En
buena cuenta el proceso sucede.

Por el contrario, si el proceso nos conduce a una disminucin del desorden o de la aleatoriedad,
entonces la varicacin de la entropa ser menor a cero

Lo que implicar que el proceso no suceda, no se d espontneamente.


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Conceptos Segunda Ley
La conexin entre la ENTROPA y la espontaneidad de una
reaccin queda expresada por la Segunda Ley de la
Termodinmica:

La entropa del universo aumenta en un proceso
espontneo y se mantiene constante en un proceso en
equilibrio.

Si el universo est constituido por el sistema ms el
entorno alrededores, para cualquier proceso, el cambio
de entropa del universo,
ser la suma del cambio de entropa del sistema, ms el
cambio de entropa del entorno o alrededores. La expresin
matemtica para la Segunda Ley de la Termodinmica ser
la siguiente:
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